ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Azido Complexes of Zirconium: ZrCl3N3, [ZrCl4N3]22⊝, [ZrCl4(N3)2]2⊝; Crystal Structure of (PPh4)2 [ZrCl4N3]2Highly explosive ZrCl3N3 is formed by the reaction of ZrCl4 with iodine azide in dichloromethane suspension. According to the i.r. spectra, the compound is polymeric by azide and chlorine bridges. Zirconium tetrachloride reacts with one and two moles of tetraphenylphosphonium azide respectively, forming the thermally and mechanically stable complexes (PPh4)2[ZrCl4N3]2 and (PPh4)2[ZrCl4(N3)2]. The crystal structure of (PPh4)2[ZrCl4N3]2 was determined by X-ray methods (1942 reflexions, R = 6.5%). The complex crystallizes in the monoclinic space group P21/n with two formula units per unit cell. The structure consists of tetraphenylphosphonium cations and dimeric anions [ZrCl4N3]22⊝, in which the Zr atoms are linked by the α-N atoms of the azide groups, forming a centrosymmetric Zr2N2 ring with symmetry D2h. According to the i.r. spectra, the azide groups in the complex (PPh4)2[ZrCl4(N3)2] are covalently bonded at the Zr atom in trans positions.
Notes:
Hochexplosives ZrCl3N3 entsteht aus Zirkoniumtetrachlorid und Iodazid in Dichlormethan-Suspension. Nach dem IR-Spektrum liegt ein über Azido- und Chlorobrücken verknüpftes Polymer vor. Zirkoniumtetrachlorid bildet mit einem bzw. zwei Mol Tetraphenylphosphoniumazid die thermisch und mechanisch stabilen Komplexe (PPh4)2[ZrCl4N3]2 und (PPh4)2[ZrCl4(N3)2] Die Kristallstruktur von (PPh4)2[ZrCl4N3]2 wurde mit Röntgenbeugungsdaten ermittelt (1942 Reflexe, R = 6,5%). Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Es liegen Tetraphenylphosphoniumkationen und dimere Anionen [ZrCl4N3]22⊝ vor, in denen die Zirkoniumatome durch die α-N-Atome der Azidgruppen zu einem zentrosymmetrischen Zr2N2-Vierring der Symmetrie D2h verknüpft sind. In dem Komplex (PPh4)2-[ZrCl4(N3)2] sind die Azidogruppen nach dem IR-Spektrum kovalent an das Zr-Atom gebunden und in trans-Position zueinander angeordnet.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814821113
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