ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Oxidation of Formic Acid Catalyzed by Giant Palladium ClustersLiquid-phase oxidation of formic acid by oxygen in acetonitrile solutions is catalyzed by giant clusters Pd561Phen60(OAc)180 or Pd561Phen60(O)60 at 20-70°C. The reaction is first-order in the cluster and formic acid concentrations. Dependence of the reaction rates on O2 concentration is described by Michaelis-type equation. Kinetic isotope effects are found to be k(HCOOH)/k(HCOOD) = 1.1 ± 0.1 and k(HCOOH)/k(DCOOD) = 1.0 ± 0.1. On the base of the kinetic data the reaction mechanism is discussed.
Notes:
Die Flüssigphasenoxydation von Ameisensäure durch molekularen Sauerstoff wird in Acetonitrillösung und Temperaturen von 20 bis 70°C durch die Riesencluster des Palladiums Pd561Phen60(OAc)180 oder Pd561Phen60(O)60(PF)60 katalysiert. Diese Oxydation verläuft als Reaktion erster Ordnung bezüglich der Cluster- und Ameisensäurekonzentration. Eine Beziehung vom Typ der Michaelis-Gleichung beschreibt die Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der O2-Konzentration. Die kinetischen Isotopieeffekte betragen: k(HCOOH)/k(HCOOD) = 1,1 ± 0,1 und k(HCOOH)/k(DCOOD) = 1,0 ± 0,1. Auf der Grundlage der kinetischen Daten wird der Reaktionsmechanismus diskutiert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19895760133
Permalink
