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    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 453-461 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): 1-Chloro-2,2,3-tris(trimethylsilyl)phosphirane ; Phosphirane derivatives ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Reactivity of a 1-Chloro-λ3-phosphirane[Bis(trimethylsilyl)methyl]dichlorophosphane (1) reacts with chlorobis(trimethylsilyl)methyllithium (2) to give 1-chloro-λ3-phosphirane 6. Nucleophilic substitution of the chlorine atom of 6 leads to a variety of derivatives 9a-n. In the case of bis(trimethylsilyl)amine the reaction does not provide the aminophosphirane 15 but to the isomeric phosphaalkene 16. However, 15 is accessible by reaction of the methylenphosphane 17 with 2. With an excess of nucleophile 9 is cleaved to give the phosphide 13 and tris(trimethylsilyl)ethene (10). Phosphirane 9f dissociates thermically to give 10 and chloromethylenephosphane 20. Reaction of 6 with methylenetriphenylphosphorane and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) leads to substitution with formation of 22, 23 while with trimethylsilyl azide the product is an azidophosphirane 24. 1-Chlorophosphirane 6 reacts with AlCl3 to give the phosphirane complex 27. The molecular structure of 27 as well as the NMR data of the phosphiranes are discussed.
    Notizen: [Bis(trimethylsilyl)methyl]dichlorphosphan (1) reagiert mit Chlorbis(trimethylsilyl)methyllithium (2) zu dem 1-Chlor-λ3-phosphiran 6. Durch nucleophile Substitution des Chloratoms läßt sich 6 vielfältig derivatisieren (9a-n). Im Falle der Umsetzung mit Bis(trimethylsilyl)amin führt die Reaktion nicht zum Aminophosphiran 15, sondern zum isomeren Phosphaalken 16. Phosphiran 15 ist jedoch durch Reaktion des Methylenphosphans 17 mit 2 zugänglich. Durch Nucleophil im Überschuß wird 9 unter Abspaltung von Tris(trimethylsilyl)ethen (10) zum Phosphid 13 gespalten. 9f zerfällt thermisch unter Bildung von 10 und Chlormethylenphosphan 20. 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU) und Methylentriphenylphosphoran reagieren mit 6 unter Substitution zu 22 und 23, während mit Trimethylsilylazid ein Azidophosphiran 24 erhalten wird. AlCl3 reagiert mit 6 zum Phosphiran-Komplex 27. Die Molekülstruktur von 27 und die NMR-Daten der Phosphirane werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 127 (1994), S. 313-319 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Phosphirene imines ; 1,2-Diphosphete diimines ; Isomerization ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Investigations of the System Phosphirene Imine/Iminophosphane - Insertion and Isomerization ReactionsTreatment of the iminophosphanes R1P=NR2 1 [R2 = tBu, R1 = Et3C (a); R2 = Aryl, R1 = Et (b), Me (c)] with 1,4-diphenyl-butadiyne (2) leads to the phosphirene imines R1-(R2N=)P̌(Ph)=CCCPh 3a-c and [R1(R2N=)P̌(Ph)=CC]2 4a-c. Further reaction with 1a, c gives the 1,2-diphosphetes R1(R2N=)PP(R1)(=NR2)C(Ph)=CCCPh 5a, b, which isomerize in the case of R1 = Me into the triphosphabicyclo[3.2.0]-hepta-1,6-diene 7. In the reaction of the phosphirene imines R1(ArylN=)P̌(R2)=C(R2) 3 [R1 = Me, R2 = Ph (d); R1 = Et, R2 = COOMe (e)] with the iminophosphanes 1b, d the initially formed diphosphetes 9a, b isomerize to the 1,2-diazaphosphole Cl(Mes*N=)PN(Mes*)P(Me)C(Ph)=C(Ph) 10 or the dioxadiphosphabicyclooctadiene C=C(OMe)OP(=N-Mes*)(Et)C=C(OMe)OP(=NMes*)(Et) 12 depending on the substituents. A reaction of the phosphirene imine 3d with dimethylamino-borane furnishes the vinylphosphane. Ph(H)C=C(Ph)P(Et)N(H)Mes* (14) by ring opening. The compounds 7, 10, 12 have been characterized by X-ray structure analyses.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 127 (1994), S. 2397-2401 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): [Amino(imino)phosphane]gallium trichloride adduct ; 1,3-Diaza-2λ2-phosphonia-4λ4-gallatacyclobutanes ; Nickel tricarbonyl complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 1,3-Diaza-2λ2-phosphonia-4λ4-gallatacyclobutanesReaction of amino(imino)phosphanes 1a-c with gallium trichloride results in the formation of 1,3-diaza-2λ2-phosphonia-4λ4-gallatacyclobutanes 3a, b with elimination of chlorotrimethylsilane (1a) or tert-butyl chloride (1b, c). The intermediately formed amino(imino)phosphane/Lewis acid adducts R(Me3Si)NPN(GaCl3)R′ (2, R,R′ = tBu, Me3Si) can be isolated in the case of compound 2a (R = R′ = SiMe3). A diazaphosphasilacyclobutane - gallium trichloride adduct 4 is formed in a side reaction by isomerization of 2a. Reaction of compound 3b with Ni(CO)4 gives the corresponding transition metal complex 5. The NMR data and X-ray structures of compounds 2a, 4, and 5 are reported.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): 1,2-Dihydro-1,3,2λ5,4λ5-diazadiphosphete ; Isomerization ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 1,2-Dihydro-1,3,2λ5,4λ5-diazadiphosphete - Synthesis, Structure and Isomerization to the „Inner Salt“ of 1,3,2,4λ5-Diazadiphosphetan-2-ium HydroxideThe photochemical reaction of the azidophosphane (iPr2N)2PN3 (1) with the tetraazaphospholene (3) and the bis(imino)phosphorane (Me3Si)2NP(=NSiMe3)2 (6) proceeds by elimination of N2 to yield (5) and by 1,3-silyl group shift to furnish (8) the structures of which were determined by means of NMR data and, in the case of 5, additionally by X-ray structure analysis.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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