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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 93 (1960), S. 844-849 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bei der Addition von wasserfreiem Fluorwasserstoff an α- und β-Pinen bildet sich kein Bornylfluorid, sondern in überwiegender Menge Limonen-hydrofluorid. Methylnopinol und Pinehydrat reagieren mit Fluorwasserstoff unter Wasserabspaltung, und zwar gleichfalls zu Limonen-hydrofluorid.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 96 (1963), S. 1259-1264 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 2-Methyl-dicyclopropylcarbinol (I) reagiert mit Bromwasserstoffsäure praktisch ausschließlich zum 4-Brom-1-cyclopropyl-penten-(1) (II). Mit feuchtem Silberoxid wird quantitativ der Cyclopropanring zurückgebildet. Die Methanolyse von 1-Cyclopropyl-buten-(1)-ol-(4)-p-toluolsulfonat ergab zu 93% Dicyclopropylcarbinyl-methyläther.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1465-1470 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Vinyl Cations, V. Kinetics and Solvolysis of Nonafluorobutanesulfonates („Nonaflates“)The preparation and the properties of nonafluorobutanesulfonates (“nonaflates”) 1a-6a are described. The solvolysis of the cyclic vinyl nonaflates 1a-3a, like that of the already described trifluoromethanesulfonates, leads exclusively to the corresponding ketones. The nonafluorobutanesulfonates solvolyse 1.5-2 times faster than the trifluoromethanesulfonates. Therefore the nonafluorobutanesulfonate anion is the best leaving group in solvolysis reactions hitherto reported.
    Notizen: Die Darstellung und die Eigenschaften der Nonafluorbutansulfonate (“Nonaflate”) 1a-6a werden beschrieben. Die Solvolyse der cyclischen Vinyl-nonaflate 1a-3a führt wie bei den entsprechenden Trifluormethansulfonaten nur zu den Ketonen, erfolgt aber 1.5-2 mal schneller als bei den Trifluormethansulfonaten. Das Nonafluorbutansulfonat-Anion stellt damit die zur Zeit beste Abgangsgruppe bei Solvolysereaktionen dar.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 3789-3793 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Vinyl Cations, VISolvolysis of 1-Cyclononenyl- and 1-Cyclodecenyl Trifluoromethanesulfonate1-Cyclononyl- (1a, n == 7) and 1-cyclodecenyl trifluoromethanesulfonate (1a, n == 8) are prepared from the corresponding cycloalkanones and trifluoromethanesulfonic acid anhydride. The reaction products as well as the reaction rates are determined in 50 percent aqueous ethanol. 1-Cyclononenyl- and 1-cyclodecenyl trifluoromethanesulfonate give the highest solvolytic rates of all 1-cycloalkenyl trifluoromethanesulfonates investigated so far. 1a (n == 7) reacts 55 times faster, and 1a (n == 8) 20 times faster than the comparable acyclic compound, cis-1-methylpropenyl triflate (2).
    Notizen: 1-Cyclononenyl- (1a, n == 7) und 1-Cyclodecenyl-trifluormethansulfonat (1a, n == 8) werden aus den entsprechenden Cycloalkanonen durch Umsetzung mit Trifluormethansulfonsäure-anhydrid dargestellt und die Solvolyseprodukte sowie die Solvolysegeschwindigkeiten in 50proz. wäßr. Åthanol bestimmt. Von den bisher untersuchten 1-Cycloalkenyl-trifluormethansulfonaten zeigen 1-Cyclononenyl- und 1-Cyclodecenyl-trifluormethansulfonat die höchsten Solvolysegeschwindigkeiten. 1a (n == 7) reagiert 55mal schneller, 1a (n == 8) 20mal schneller als die acyclische Vergleichsverbindung cis-1-Methyl-propenyltriflat (2).
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1676-1683 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Vinyl Cations, 15. Preparation and Solvolysis of the Stereoisomeric 1-Bromomethylene-2-methylcyclopropanesThe stereoisomeric 1-bromomethylene-2-methylcyclopropanes (6Z and 6E) are synthesized and their solvolysis rates and products in ethanol/Water mixtures are determined. 6Z and 6E solvolyse at approximately the same rates. Both isomers yield only the rearranged products 12, 14, 16 and 18, which are formed from both isomers in the same ratio. The products as well as the kinetic data are explained by assuming the formation of the stabilized cyclopropylidenemethyl cation 7.
    Notizen: Die stereoisomeren 1-Brommethylen-2-methylcyclopropane (6Z und 6E) wurden dargestellt und die Solvolysegeschwindigkeiten sowie die Produkte in Äthanol/Wasser-Gemischen bestimmt. 6Z und 6E solvolysieren dabei etwa mit gleicher Geschwindigkeit. Aus beiden Isomeren entstehen ausschließlich die umgelagerten Produkte 12, 14, 16 und 18 im gleichen Mengenverhältnis. Produktanalyse und Kinetik werden mit der Bildung des stabilisierten Cyclopropylidenmethylkations 7 erklärt.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1253-1263 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Vinyl Cations, 26: Syntheses and Solvolyses of Vinyl FluoridesThe vinyl fluorides 5-8 were prepared by treatment of the corresponding olefins with BrF and subsequent dehydrobromination. The solvolysis reactions in various solvents were studied. The products and their rates of solvolysis measured under different conditions point to a vinyl cation mechanism of the solvolysis reactions.
    Notizen: Die Vinylfluoride 5-8 wurden durch Umsetzung der entsprechenden Olefine mit BrF und sich anschließende Dehydrobromierung dargestellt und die Solvolysereaktionen in mehreren Lösungsmitteln untersucht. Die Reaktionsprodukte sowie die unter verschiedenen Bedingungen gemessenen Solvolysegeschwindigkeiten deuten auf einen Verlauf der Solvolyse über Vinylkationen.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 97 (1964), S. 1669-1672 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: cis- und trans-Bicyclo[3.1.0]- hexanol-(2) wurden dargestellt und in ihrer Konfiguration zugeordnet.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 96 (1963), S. 2937-2942 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Δ3-Cyclohexenylamin (V;X = NH2) reagiert bei der Umsetzung mit salpetriger Säure teilweise unter Homoallylumlagerung und Bildung von Bicyclo[3.1.0]-hexanol-(2) (IV;X = OH). Bei der Acetolyse von Δ3-Cyclohexenyltoluolsulfonat (V; X = OSO2C6H4-CH3(p)) wird ebenfalls in geringer Menge Bicyclo-[3.1.0]hexanol-(2) gefunden, während die Methanolyse praktisch nur Δ3-Cyclo-hexenylmethyläther ergibt.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 100 (1967), S. 2107-2116 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Δ2-Cyclobutenylmethanol (1 a) wird synthetisiert. Die Solvolyse seines Tosylates (1 b) verläuft nicht mehr unter Homoallyl-Umlagerung, sondern unter Ringerweiterung zu den isomeren Cyclopentenolen.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 10
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 421-433 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Transanular Rearrangements of Cyclodecynyl Derivatives5-Cyclodecyn-1-yl P-nitrobenzoate (1c) solvolyses in aqueous ethanol with transanular participation of the triple bond about 20 times faster than cis-5-cyclodecen-1-yl p-nitrobenzoate (6). The only product of the reaction is 1-oxodecaline (5). The high tendency of rearrangement of cyclodecynyl derivatives can also be shown in various other reactions: 5-Cyclodecyn-1-ol (1b) in ethanolic hydrochloric acid is quantitatively isomerized to 5; treatment of 5-cyclodecyn-1-ylamine (1d) with nitrous acid also results in partial rearrangement to 5. 5-Cyclodecyn-1-one (4) is rearranged with mineral acids as well as with boron trifluoride to 1-oxo-4a(8a)-octaline (14). Similar experiments with 1-methyl-5-heptyn-1-yl compounds (7) are reported.
    Notizen: Cyclodecin-(5)-yl-[p-nitro-benzoat] (1c) solvolysiert in wäßr. Äthanol unter transanularer Beteiligung der Dreifachbindung etwa 20mal schneller als cis-Cyclodecen-(5)-yl-[p-nitro-benzoat] (6). Als einziges Reaktionsprodukt wird 1-Oxo-decalin (5) erhalten. Die hohe Umlagerungstendenz von Cyclodecinylderivaten wird auch an verschiedenen anderen Reaktionen nachgewiesen: Cyclodecin-(5)-ol-(1) (1b) wird mit äthanol. Salzsäure quantitativ zu 5 isomerisiert, Cyclodecin-(5)-yl-amin (1d) reagiert mit salpetriger Säure unter teilweiser Umlagerung ebenfalls zu 5. Cyclodecin-(5)-on-(1) (4) wird mit Mineralsäuren sowie mit Bortrifluorid in 1-Oxo-Δ4a(8a)-octalin (14) umgelagert. Über vergleichende Versuche an 1-Methylheptin-(5)-yl-Verbindungen (7) wird berichtet.
    Materialart: Digitale Medien
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