ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
N-Heterocycles via 1,3-DipolarAddition and 1,5-Sigmatropic Shifts1,3-Dipolar cycloaddition of diazofluorene (1a) to the alkynes 2 affords the diaza[4.4]spirenes 3. With the other diazocyclopentadienes 1b-e the primary adduct 3 undergoes a 1,5-sigma- tropic shift to give the azaindolizines 4 or the 3aH-indazoles 5. Acid-catalyzed rearrangement of 3 produces the 1H-indazoles 6. Substituent effects on cycloaddition and 1,5-rearrangement are discussed. An alternative mechanism is proposed for the van Alphen rearrangement 3 → 6.
Notes:
Die 1,3-dipolare Cycloaddition von Diazofluoren (1a) an die Alkine 2 ergibt die Diazat[4.4]spirene 3. Bei den anderen Diazocyclopentadienen 1b-e geht das primär gebildete 3 eine 1,5-sigmatrope Umlagerung zu den Azaindolizinen 4 oder den 3aH-Indazolen 5 ein. Die säurekatalysierte Umlagerung von 3 liefert die 1H-Indazole 6. Substituenteneffekte der Cycloaddition und der 1,5-Umlagerungen werden diskutiert. Für die van-Alphen-Umlagerung 3 → 6 wird ein alternativer Mechanismus vorgeschlagen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419740710
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