ISSN:
0009-2940
Keywords:
Conformational analysis
;
Electron diffraction
;
Organosilanes
;
Silane, tetra(isopropyl)-
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Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Darstellung und Molekülstruktur von Tetra(isopropyl)silan1Tetra(isopropyl)silan wurde nach Literaturvorschriften hergestellt, deren einzelne Stufen aber durch veränderte Reaktionsbedingungen verbessert werden konnten. Das Schlüsselreagens 2-Lithiopropen wurde ausgehend von 1-Methacrylsäure über 1,3-Dibrom-1-methylpropionsäure und 2-Brompropen durch Metallierung des letzteren mit ultraschallaktiviertem Lithium erhalten. Die Lösungen enthalten noch Mono- und Dilithiopropin, wie durch Silylierung mit Chlortrimethylsilan bestätigt werden konnte. Mit SiCl4 entsteht Tetra(isopropenyl)silan, das nach Reinigung katalytisch zur Titelverbindung hydriert werden kann. - Die Molekülstruktur von [CH3)2CH]4Si in der Gasphase wurde durch Elektronenbeugung bestimmt. Eine Verfeinerung der Parameter war mit einem Modell der Punktgruppe S4 erfolgreich. Die Bindungslängen Si—C, C—C und C—H zeigen ebenso wie die Winkel Si—C—C und C—C—H die Beengung der vier Substituenten an. Die sterische Spannung wird durch Herausdrehen der Methylgruppen und der Isopropylgruppen aus den jeweiligen gestaffelten Konformationen sowie durch Aufweitung zweier C—Si—C-Winkel vermindert. Die vier restlichen C—Si—C-Winkel sind entsprechend kleiner als der Tetraederwinkel. Die Gesamtstruktur unterscheidet sich in den Drehwinkeln C—Si—C—H deutlich von der des Tetra(isopropyl)phosphonium-Kations in [(CH3)2CH]4P+ [B(C6H5)4]-, die viel größere Winkel C—P—C—H aufweist. Sie ist aber den Strukturen des Tetra-(cyclohexyl)silans und sogar des Tri(isopropyl)phosphonium-isopropylids sehr ähnlich, in dem die pyramidale Konfiguration am ylidischen C-Atom zu einer pseudo-homoleptischen Ligandenanordnung führt.
Notes:
Tetra(isopropyl)silane has been prepared using literature methods, with the individual steps improved by changes in some of the experimental conditions. The key reagent 2-lithiopropene, which can now be obtained in good yields from 1-methacrylic acid via 1,2-dibromo-1-methylpropionic acid and 2-bromopropene by treatment of the latter with ultrasound-activated lithium metal, was shown to contain mono- and dilithiopropyne. The reaction with chlorotrimethylsilane led to the corresponding silylated derivatives, while with silicon tetrachloride tetra(isopropenyl)silane was obtained, which after purification is easily converted into the title compound by catalytic hydrogenation. - The gas phase molecular structure of [(CH3)2CH]4Si has been determined by electron diffraction. The parameters could be successfully refined for a model of S4 symmetry. Bond distances Si—C, C—C, and C—H as well as bond angles Si—C—C and C—C—H show the steric compression of the four isopropyl substituents. Steric strain is minimized by twists of the methyl groups and the isopropyl groups away from the fully staggered conformations, but also by an increase of two of the C—Si—C angles as compared to the remaining four, which are decreased relative to the tetrahedral standard. The structure differs strongly (mainly in the twist angles) from that of the isoelectronic tetra(isopropyl)phosphonium cation in [(CH3)2CH]4P+[B(C6H5)4]-, but is very similar to those of tetra(cyclohexyl)silane and of tri(isopropyl)phosphonium isopropylide, where the pyramidal configuration of the ylidic carbon atoms leads to a pseudo homoleptic array of the substituents at phosphorus.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221202
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