ISSN:
0044-2313
Keywords:
Platinum-pyridonate complex
;
palladium-pyridonate complex
;
α-pyridone
;
bis(N-methylimidazol-2-yl)ketone
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Homo- and Heterodinuclear α-Pyridonate-bridged Platinum and Palladium Complexes with Bis(N-methylimidazol-2-yl)ketone (BMIK). Crystal Structures of [(BMIK)Pt(α-pyridonate)2Pt(BMIK)](NO3)2 · 4H2O, [(BMIK)Pd(α-pyridonate)2Pd(BMIK)](NO3)2 · 4H2O, and [(BMIK)Pd(α-pyridonate)2Pt/Pd(BMIK)](NO3)2 · 4H2OThe isotypic dinuclear complexes [(BMIK)Pt(α-pyridonate)2Pt(BMIK)](NO3)2 · 4H2O (1) (P1; a = 12.197(5) Å, b = 12.505(5) Å, c = 12.866(5) Å, α = 88.17(3)°, β = 73.55(3)°, γ = 69.84(3)°; Z = 2) and [(BMIK)Pd(α-pyridonate)2Pd(BMIK)](NO3)2 · 4H2O (2) (a = 12.408(3) Å, b = 12.660(3) Å, c = 12.913(3) Å, α = 89.55(3)°, β = 74.59(2)°, γ = 68.68(2)°) were prepared by reaction of [Pt(BMIK)(H2O)2](NO3)2 or [Pd(BMIK)(H2O)2](NO3)2 with α-pyridone in aqueous solutions at 40°C and were isolated as red air-stable crystals (BMIK = bis(N-methylimidazol-2-yl)ketone). For the synthesis of mixed crystals of 2 with the heterometal complex [(BMIK)Pd(α-pyridonate)2Pt(BMIK)](NO3)2 · 4H2O (3) (a = 12.430(4) Å, b = 12.648(3) Å, c = 12.907(4) Å, α = 89.64(2)°, β = 74.57(2)°, γ = 68.65(2)°) α-pyridone was reacted with [Pd(BMIK)(H2O)2](NO3)2 in a molar ratio of 2 : 1 followed by addition of [Pt(BMIK)(H2O)2](NO3)2. The dinuclear cations consist of two M(BMIK) moieties (M = Pt, Pd) bridged by the N- and O-atoms of α-pyridonate, forcing the heterocyclic ring into head-head-orientation. Within the dinuclear cation, the two metal atoms are between 2.840 Å and 2.860 Å apart. The intermolecular distances are between 4.762 Å and 4.837 Å. The coordination geometry of both metal atoms is square-planar with the metal atoms being diplaced slightly from their respective coordination planes toward each other. 1H and 195Pt NMR spectra are reported for the complexes.
Notes:
Die isotypen zweikernigen Komplexverbindungen [(BMIK)Pt(α-Pyridonat)2Pt(BMIK)](NO3)2 · 4H2O (1) (P1; a = 12,197(5) Å, b = 12,505(5) Å, c = 12,866(5) Å, α = 88,17(3)°, β = 73,55(3)°, γ = 69,84(3)°; Z = 2) und [(BMIK)Pd(α-Pyridonat)2Pd(BMIK)](NO3)2 · 4H2O (2) (a = 12,408(3) Å, b = 12,660(3) Å, c = 12,913(3) Å, α = 89,55(3)°, β = 74,59(2)°, γ = 68,68(2)°) wurden durch Reaktion von [Pt(BMIK)(H2O)2](NO3)2 bzw. [Pd(BMIK)(H2O)2](NO3)2 mit α-Pyridon in wäßriger Lösung synthetisiert und als rote luftstabile Kristalle isoliert (BMIK = Bis(N-methylimidazol-2-yl)keton). Zur Synthese von Mischkristallen von 2 mit dem Heterometall-komplex [(BMIK)Pd(α-Pyridonat)2Pt(BMIK)](NO3)2 · 4H2O (3) (a = 12,430(4) Å, b = 12,648(3) Å, c = 12,907(4) Å, α = 89,64(2)°, β = 74,57(2)°, γ = 68,65(2)°) wurde zunächst α-Pyridon mit [Pd(BMIK)(H2O)2](NO3)2 im Molverhältnis 2:1 umgesetzt, und im Anschluß wurde [Pt(BMIK)(H2O)2](NO3)2 zugegeben. Die dinuklearen Kationen bestehen aus zwei M(BMIK)-Einheiten (M = Pd, Pt), die über die N- und O-Atome des α-Pyridonats verbrückt sind, wobei sich eine Kopf-Kopf-Anordnung der heterocyclischen Ringe ergibt. Der intramolekulare Metall - Metall-Abstand liegt zwischen 2,840 Å und 2,860 Å, bei intermolekularen Abständen im Bereich zwischen 4,762 Å und 4,837 Å. Die Koordination aller Metallato-me ist quadratisch-planar, wobei die Koordinationsebenen innerhalb einer dimeren Einheit leicht gegeneinander geneigt sind. Neben den Röntgenstrukturanalysen wurden die Komplexe durch 1H-NMR- sowie durch 195Pt-NMR-Spektren charakterisiert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200204
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