ISSN:
0003-3146
Schlagwort(e):
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
,
Physik
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Die Chlorierung von ataktischem Polypropylen (APP) wurde thermisch gestartet und in Tetrachlorkohlenstoff durchgeführt. Es wurde gefunden, daß mit zunehmender Verdünnung der Chlorierungsgrad steigt, was in % Gewichtszunahme gemessen wurde. Grund für dieses Verhalten ist eine größere Aufweitung und Beweglichkeit der APP-Ketten, wodurch die durch Chlor zu ersetzenden Stellen besser zugänglich werden. Die Reaktionsordnung in Abhängigkeit von der APP-Konzentration beträgt 0,84 und die Aktivierungsenergie (Er) 5,29 kcal/mol. Die Erhöhung der Strömungsrate führt zu einem höheren Chlorierungsgrad. Dieser steigt bis zu einer Strömungsrate von 1 l/h linear an, um dann ein konstantes Nivoau anzustreben. IR-Spektroskopie und 13C-NMR-Untersuchungen weisen darauf hin, daß die Chlorierung an allen drei ersetzbaren H-Atomtypen vorkommt. Der Startschritt des Mechanismus ist wahrscheinlich die Substitution des tertiären H-Atoms durch freie Chlorradikale und nachfolgendem Austausch der sekundären und primären H-Atome durch entweder fortschreitende Substitution oder den Eliminierungs-Additions-Mechanismus.
Notizen:
Chlorination of atactic polypropylene (APP) was thermally initiated and carried out in carbon tetrachloride (CCl4) solution. It was found that with the increase in dilution, there is an increase in the extent of chlorination, as measured in terms of % weight-gain. The reason for this behaviour has been ascribed to a greater degree of opening up and mobility of APP chains thus increasing the accessibility of the replaceable sites to chlorine. The order of the reaction with respect to APP concentration was found to be 0.84, the overall activation energy (Er) being 5.29 kcal/mol. Increase in flow rate leads to an increase in the extent of chlorination and was found to be increasing linearly with a flow rate up to 1 l/h beyond which it levels off. IR spectroscopy and 13C-NMR studies indicate the chlorination occurring in all the three types of replaceable H-atoms in APP. The mechanism appears to be initial substitution of tertiary H-atom by free chlorine radical followed subsequently by replacement of secondary and primary H-atoms via either progressive substitution or elimination-addition mechanism.
Zusätzliches Material:
8 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1988.051630103
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