ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Beziehung zwischen Polymerisationsgeschwindigkeit und Struktur der während der Polymerisation entstehenden Polymerkristalle wurde für die kationische Polymerisation von 1,3,5-Trioxan und 1,3,5,7-Tetroxocan („Tetroxan“) in Lösung untersucht. Es wurden folgende Monomer/Lösungsmittel Paare gewählt : Tetroxan/Nitrobenzol (I), Tetroxan/l,2-Dichloräthan (II), 1,3,5-Trioxan/chloriertes Paraffin (III) und 1,3,5-Trioxan/n-Paraffin (IV). Das in allen Fällen hergestellte Poly(oxymethylen), (POM), wurde nach Molekulargewicht, Röntgenkristallinität und dem Schmelzverhalten mit Hilfe der Differentialkalorimetrie, (DSC), charakterisiert. Für die Systeme I und II, wo die Polymerisationsgeschwindigkeit sehr groß war, wurde auf Grund der mit DSC erhaltenen Ergebnisse eine aus gefalteten Ketten bestehende Struktur gefunden. Bei höherem Umsatz im System II weist das Schmelzverhalten von POM jedoch auf eine gestreckt-kettige Struktur hin. Für die Systeme III und IV, wo die Polymerisationsgeschwindigkeit sehr langsam verläuft, kann aus den DSC-Ergebnissen in beiden Systemen aufzwei Kristallstrukturen geschlossen werden. Eine davon kann auf Grund der Überhitzungserscheinungen und auf Grund von Tempereffekten gestreckt-kettiges POM darstellen. Die andere Kristallstruktur zeigt kein eindeutiges Schmelzverhalten, weshalb aus den DSC-Ergebnissen allein die Struktur nicht zu bestimmen ist.
Notes:
A relationship between the rate of polymerization and the structure of the as-polymerized crystals is investigated in the cationic polymerization in solution of 1,3,5-trioxane and 1,3,5,7-tetroxocane. The monomer/solvent reaction systems chosen were: 1,3,5,7-tetroxocane/nitrobenzene (I); 1,3,5,7-tetroxocane/l,2-dichloroethane (II), 1,3,5-trioxane/chlorinated parafin (III), and 1,3,5,7-trioxane/normal paraffin (IV). The poly(oxymethylene), (POM), obtained in each case was characterized as to molecular weight, X-ray cristallinity and by differential scanning calorimetry (DSC). The data from the DSC curves indicated a folded chain structure for systems I and II, where the rate pf polymerization was very high. However in system II at high polymer conversion a fraction of POM appears with a melting behaviour characteristic of an extended chain structure. For systems III and IV, where the rate of polymerization was very low, the DSC curves indicated the presence of two crystal forms. One of these forms shows a clear response to overheating and annealing treatments, which indicates the presence of an extended chain structure. The second form shows ambiguous melting behaviour and by thermal data alone it is impossible to determine its structure.
Additional Material:
14 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770719
Permalink
