ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Natur der Beschleunigungsperiode, die bei der Polymerisation von exo-2-Methyl-7-oxabicyclo-[2.2.1]-heptan mit FeCl3 - SOCl2 gefunden wird, sobald R = [FeCl3]/[SOCl2] oberhalb einer bestimmten Grenze liegt, wurde untersucht. Mit Hilfe von konduktometrischen Messungen der Reaktion zwischen FeCl3 und SOCl2 in einer Lösung von C2H4Cl2/Diäthyläther (6 : 1 Vol./Vol.) war es möglich nachzuweisen, daß diese Beschleunigungsperiode mit einer langsamen Bildung von Ionen, aus denen die Kettenträger gebildet werden, in Beziehung steht.Wenn man die Mischung von Katalysator und Cokatalysator so lange stehen läßt, bis sich ein Gleichgewicht eingestellt hat, und sie erst dann der Lösung des Monomeren zusetzt, ist keine Beschleunigungsperiode festzustellen.Die kinetische Untersuchung der Polymerisation wurde dann auf den gesamten Bereich der Katalysator/Cokatalysator-Verhältnisse ausgedehnt. Es wurde gezeigt, daß das Ion SO2⊕ (welches vorliegt, wenn [FeCl3] größer ist als [SOCl2]) zur Initiierung der Polymerisation nicht fähig ist. Wenn R ⋝ 5 tritt keine Polymerisation ein, ganz gleich, wie hoch [FeCl3] ist. Wenn R kleiner als 5, jedoch größer als 2 ist, hört die Polymerisation praktisch bei einem Teilumsatz auf. Wenn R erheblich unter 1 liegt, ist für die Zeit-Umsatz-Kurven die zweite Ordnung gut erfüllt; dieses zeßgt stationäre Reaktionsbedingungen an.
Notes:
The nature of the acceleration period which is found in the polymerisation of exo-2-methyl-7-oxabicyclo-[2.2.1]-heptane with FeCl3 - SOCl2, when R = [FeCl3]/[SOCl2] is above a certain limit, has been investigated. By means of a conductometric study of the reactions occurring in C2H4Cl2/diethylether mixture (6:1 by volume), between FeCl3 and SOCl2, it has been possible to show that this acceleration period is related to a slow formation of ionic species, from which the chain carriers are formed.When the catalyst/cocatalyst mixture was allowed to stand until equilibrium was attained before it was added to the monomer solution, no acceleration period was detectable.The kinetic study of the polymerisation was then extended to the whole range of catalyst/cocatalyst ratios. It has been shown that the ion SO2⊕ which is present when [FeCl3] is higher than [SOCl2] is not able to initiate the polymerisation. If R is ⋝ 5 there is no polymerisation, whatever the [FeCl3]. If R is less than 5 but more than about 2, the polymerisation practically stops at partial conversion. When R is well below 1 the time-conversion curves give good second order plots indicating a stationary state condition.
Additional Material:
13 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1969.021280101
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