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  • Polymer and Materials Science  (10)
  • 1
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Behinderung und letztliche Blockierung der normalen Schmelzkristallisation von zentralen Ethylenoxid[EO]-Blöcken durch Methylmethacrylat-(MMA)-Endblöcke ansteigender Läange in Triblockcopolymeren vom Typ ABA, anionisch auf einem neuen Weg synthetisiert, wurden mit Hilfe der differentiellen Scanning-Calorimetrie und der Röntgenstreuung untersucht. Experimentelle Untersuchungen des Glasiihergangs, der Keimbildung bei tiefen Temperaturen und der morphologischen Zehn-Nanometer-Struktur werden eingeschlossen. Geringe Mengen (Prozentbereich) langer Homo-PEO-Ketten können in einer ABA-Matrix kristallisieren, welche sonst normal nicht kristallisierbar ist. Aus den Experimenten wird geschlossen, daß in den untersuchten Systemen mit PEO-Molekiilmassen bis zu 50 000 g/mol eine Bewegung der Kettenenden notwendig ist fur die Schmelzkristallisation unter normalen Bedingungen.
    Notes: Hindering and final blocking of the normal melt crystallization in central ethylene oxide (EO) blocks by methyl methacrylate (MMA) end blocks of increasing lengths in ABA type triblock copolymers synthesized anionically in a new way are investigated by differential scanning calorimetry and X-ray scattering. Experimental studies of glass transitions, low temperature nucleation, and the morphologic ten-nanometer structure are included. Low percentage amounts of long homo-PEO chains can crystallize in an ABA matrix which otherwise is not normally crystallizable. It is concluded from the experiments that in our systems with PEO molecular masses up to 50 000 g/mol the motion of the chain ends is necessary for melt crystallization under normal conditions.
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The free radical polymerization of vinyl chloride at 50°C in the presence of various alkanes and acetic acid esters, as a model for ethylene-vinyl acetate copolymers, has been investigated. The influence of the compounds on the rate of polymerization, the order of reaction and the degree of polymerization was determined. The kinetic constants of the reaction were calculated. Contrarily to the current concept the methylene group of the copolymers has a remarkable effect on the transfer reaction. Together with the acetate side-groups the methylene groups affect the extent of the transfer reaction.
    Notes: Die Polymerisation von Vinylchlorid bei 50°C in Gegenwart verschïedener Alkane und Essigsäureester als Modelle für Ethylen- Vinylacetat-Copolymere wird untersuch und der Einfluß der Verbindungen auf Polymerisationsgeschwindigkeit, Reaktionsordnungen und Polymerisationsgrad festgestellt. Es werden kinetische Konstanten der Reaktion mitgeteilt. Die Ergebnisse zeigen, daß entgegen bisherigen Ansichten den Methylengruppen der Copolymere eine beachtliche übertragungsaktivität zukommt. Zusammen mit den Acetatseitengruppen bestimmen sie das Ausmaß der Übertragungsreaktion.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 36 (1985), S. 63-65 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The polymerization of ethylene with supported catalysts, prepared from γ-alumina and tetrabenzylzirconium was studied and the order of the reaction was determined. The rate of polymerization depends on the composition of the metal organic surface compounds of the catalysts. During polymerization the active sites are produced gradually. The polymerization rate and the molecular weight of the polymers decreases on addition of hydrogen. In this case the active sites exist at the begin of the reaction. By pretreatment of the catalyst with ethylene or hydrogen benzyl groups are splitted off from the zirconium compounds.
    Notes: Die Polymerisation des Ethylens wurde mit Trägerkatalysatoren, hergestellt aus γ-Aluminiumoxid und Tetrabenzylzirkonium, kinetisch untersucht und die Reaktionsordnung bestimmt. In Abhängigkeit von der Zusammensetzung der metallorganischen Oberflächenverbindungen der Katalysatoren wurden unterschiedliche Polymerisationsgeschwindigkeiten gefunden. Während der Polymerisation werden die Polymerisationsaktiven Zentren allmählich gebildet. Zusatz von Wasserstoff vermindert die Polymerisationsgeschwindigkeit und die Molmassen der gebildeten Polymere. In diesem Fall liegen die aktiven Zentren bereits bei Reaktionsbeginn vor. Durch Vorbehandlung der Katalysatoren mit Ethylen oder Wasserstoff werden Benzylgruppen von den fixierten Zirkoniumverbindungen abgespalten.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 35 (1984), S. 253-256 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Tetrabenzylzirconium is fixed on alumina having different contents of hydroxyl groups on the surface, produced by heating between 200 and 800°C. In dependence on the concentration of the hydroxyl groups the zirconium compounds obtained carry two or three benzyl groups splitting by solvolysis, if during the reaction the concentration of the zirconium organyl is smaller than the concentration of the hydroxyl groups. In contrast, by using organyl in excess, only one benzyl group can be split off.
    Notes: Tetrabenzylzirkonium wird auf Aluminiumoxid mit unterschiedlichem Gehalt von Hydroxylgruppen an der Oberfläche, erzeugt durch Erhitzen zwischen 200 und 800°C, fixiert. In Abhängigkeit von der Hydroxylgruppenkonzentration tragen die gebildeten Zirkoniumverbindungen zwei oder drei solvolytisch abspaltbare Benzylgruppen, falls bei der Umsetzung die Konzentration des Zirkoniumorganyls kleiner als die der Hydroxylgruppen ist. Wird dagegen ein Überschuß des Organyls eingesetzt, so läßt sich danach nur noch eine Benzylgruppe abspalten.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 31 (1980), S. 411-413 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The copolymerization of ethylene and propylene at constant ratio of monomer concentration with the catalytic system V(NPh2)3 · THF · dioxane and ethyl aluminium dichloride at normal pressure was studied. The influence of the mole ratio of the aluminium to the vanadium compound on the overall- rate of copolymerization, the composition and the solution viscosity of the copolymers was determined. Based on the results obtained the reactivity of the active centres is discussed.
    Notes: Die Copolymerisation von Ethylen und Propylen bei konstantem Konzentrationsverhältnis der Monomere wurde mit dem Katalysatorsystem V(NPh2)3. Tetrahydrofuran. Dioxan und Ethyl- aluminium- dichlorid bei Normaldruck untersucht. Der Einfluß des Molverhältnisses der Aluminium- zur Vanadiumverbindung auf die Bruttopolymerisations- geschwindigkeit der Copolymerisation und auf die Zusammensetzung und die Lösungsviskosität der Copolymere wurde bestimmt. Anhand der gewonnenen Ergebnisse wird die Reaktivität der gebildeten polymerisationsaktiven Zentren diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The number of active centres in the polymerization of ethylene catalyzed by tetrabenzyltitanium/aluminiumbromide in toluene at 0°C was determined by measuring the concentration of metal-polymer bonds as a function of the polymer yield by quenching of the polymerization with hydroxytritiated butan-1-ol. The necessary isotope effect for it is determined by varying dropwise addition of tritiated butan-1-ol. The propagation rate constant is evaluated. The results are discussed.
    Notes: Die Zahl der aktiven Zentren bei der mit Tetrabenzyltitanium/Aluminiumbromid katalysierten Ethylenpolymerisation in Toluen bei 0°C wird durch Bestimmung der Konzentration der Metall-Polymer-Bindungen in Abhängigkeit vom Umsatz durch Abbruch der Polymerisation mit in der Hydroxylgruppe tritiiertem Butan-1-ol ermittelt. Der dazu notwendige Isotopeneffekt wird nach der Methode der tropfenweise variablen Zugabe des tritiierten Butanols bestimmt. Es wird die Geschwindigkeitskonstante des Kettenwachstums berechnet. Die Ergebnisse werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The concentration of active sites of supported catalysts, produced by reaction of γ-alumina with tetrabenzyl zirconium was determined by quenching the polymeization of ethylene with labelled butanol. If a small amount of metal organic compound is fixed on the surface of the support, 10% of these compounds are active in polymerization, but with a surplus of metal organic compound on the surface the activity is less than 5%. These catalysts possess active centres having different rate of propagation for ethylene.
    Notes: Die Konzentration der aktiven Zentren von Trägerkatalysatoren aus γ-Aluminiumoxid und Tetrabenzylzirkonium wurde durch Abstoppen der Ethylen-Polymerisation mit tritiiertem Butanol bestimmt. Wenn nur eine geringe Menge metallorganischer Verbindung auf der Trägeroberfläche fixiert ist, sind 10% dieser Oberflächenverbindungen polymerisationsaktiv, während mit einem Überschuß von Metallorganyl auf der Oberfläche die Aktivität geringer als 5% ist. Diese Katalysatoren besitzen Zentren, die unterschiedliche Wachstumsgeschwindigkeit für Ethylene aufweisen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Interruption of the monomer feed during the polymerization of ethylene with catalysts produced by reaction of tetrabenzylzirconium with γ-alumina shows that deactivation of the catalyst is not caused by the polyethylene being formed. Catalysts obtained from alumina with different thermal pretreatment and, therefore, different contents of hydroxyl groups on the surface show different deactivation rate.
    Notes: Unterbrechung der Monomerzufuhr bei der Ethylen-Polymerisation mit Katalysatoren, hergestellt aus Tetrabenzylzikonium und γ-Aluminiumoxid, zeigt, daß die Katalysatordesaktivierung nicht durch das gebildete Polyethylen bewirkt wird. Katalysatoren aus Aluminiumoxid mit unterschiedlicher thermischer Vorbehandlung und daher mit unterschiedlichem Gehalt an freien Hydroxylgruppen auf der Oberfläche haben unterschiedliche Desaktivierungsgeschwindigkeit.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The influence of AlBr3 on the polymerization of ethylene catalyzed by tetrabenzyltitanium in toluene at 0°C was studied. The optimum conditions for the formation of active polymerization centres, the kinetic order of polymerization with respect to the titanium and monomer concentration and the relative chain transfer constant for ethylene were determined. Kinetic data are provided. The results indicate, that at mole ratio of catalyst components Al/Ti = 2 chain transfer with the ethylene has an predominant effect on the molecular weight of the polymer formed.
    Notes: Der Einfluß von AlBr3 auf die durch Tetrabenzyltitan katalysierte Polymerisation des Ethylens in Toluen bei 0°C wird untersucht. Es werden die optimalen Bedingungen der Bildung der polymerisationsaktiven Zentren, die Reaktionsordnung der Polymerisation in bezug auf die Titan- und Monomerkonzentration sowie die relative Übertragungskonstante zum Ethylen bestimmt. Die kinetischen Daten werden mitgeteilt. Die Ergebnisse zeigen, daß beim Molverhältnis der Katalysatorkomponenten Al/Ti = 2 die Kettenübertragung zum Ethylen auf die Molekülmasse der gebildeten Polymere den bestimmenden Einfluß ausübt.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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