ISSN:
0044-2313
Keywords:
Heteronuclear manganese-gold clusters
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Preparation
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crystal structures
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Deprotonation of Mn2(μ-H)(μ-PR2)(CO)8 (R = Ph Cy) for Synthesis of Heteronuclear Manganese-Gold Clusters with Mn2Aun Cores (n = 1-3)The dimanganese complexes Mn2(μ-H)(μ-PR2)(CO)8 (R = Ph, Cy) have been deprotonated with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU) in tetrahydrofuran solution at 20°C to give the anions [Mn2(μ-PR2)(CO)8]-, which were isolated as tetraethylammonium salts. Both dimanganese complexes and the related anions were measured by cyclic voltammetry. The treatment of the aforementioned dimanganese complexes in thf solution with Lir' (R =Me, Ph) and subsequently with PPh3AuCl gave at 20°C three types of products: Mn2(μ-PR2(CO)8(AuPPh3),Mn2(μ-PR2)(μ-C(R′)O)(CO)6-(AuPPh3)2 and Mn2(μ-PR2)(CO)6(AuPPh3)3. The newly prepared substances were characterized by means of IR-, UV/VIS, 31P NMR data.The results of single X-ray analyses showed for the three-membered metal ring compound Mn2(μ-PPh2)(CO)8(AuPPh3) an uni-fold bridged σ(Mn—Mn) bond length of 306.7(3) pm, the metallatetrahedron complex Mn2(μ-PPh3)(μ-C(Ph)O(CO)6(AuPPh3)2 a twofold bridged σ(Mn—Mn) bond length of 300.6(4) pm and the trigonal-bipyramidal cluster Mn2(μ-Pph2)(CO)6(AuPPh3)3 an uni-fold bridged π(Mn—Mn) bond length of 274.7(3) pm. The Mn—Au bonds of these substances are accompanyied by semi-bridging CO ligands which are signified through short Au…C contact lengths in the range of 251 to 270 pm. In the substance with the Mn2Au2 metallatetrahedron core exists, additionally, such a contact with the acylic C atom of C(Ph)O bridging group of 263.4(18) pm. Such contact lengths were compared for corresponding dimanganese and dirhenium complexes.
Notes:
Die Dimanganedukte des Typs Mn2(μ-H)(μ-PR2)(CO)8 (R =Ph, Cy)) wurden mit 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU)) in Tetrahydrofuranlösung bei 20°C zu den anionen [Mn2μ-PR2(CO)8]-, deren jeweilige Abtrennung als NEt4 - Salz gelang, deprotoniert. Beide Edukte und isolierte Salze wurden durch cyclovoltammetrische Messungen charakterisiert. Ihre Umsetzung in THF-Lösung mit LiR' (R = Me, Ph) und nachfolgend mit PPh3AuCl ergab bei 20°C Mn2(μ-PR2)(CO)8(AuPPh3), Mn2(μ-PR2))(μ-C(R')O)(CO))6-AuPPh32 und 31P-NMR Daten wurden gemessen.Einkristall-Röntgenstrukturanalysen ergaben für die Mn—Mn-Abstände in der Metalldreiring-Verbindung Mn2(μ-PR2(CO)8(AuPPh3 mit einfach verbrückter σ(Mn—Mn))-Bindung 306,7(3) pm, im Metallatetrahedrankomplex Mn2(μ-PPh2)(μ-C(Ph)O)(CO)6(AuPPh3)2 mit einer verbrückten σMn—Mn)Bindung 300,6(4_ pm und in dem trigonal-bipyramidalen Cluster Mn2(μ-PPh2)(CO)6(AuPPh3)3 mit einfacher Verbrückung einen π(Mn—Mn)-Bindungsabstand von 247,7(3_ pm. Diese Substanzen besitzen Mn—Au-Bindungen mit halbverbrückenden CO-Liganden, welche durch kurze Au…C Kontakte im Bereich von 251 bis 270 pm gekennzeichnet sind. In dem Metallatetrahedrankomplex existiert darüber hinaus ein solcher Kontakt mit einem acylischen Kohlenstoffatom des Brückenliganden C(Ph)O von 263,4(18) pm. Solche Kontaktlängen wurden für entsprechende Dimangan- und Dirheniumkomplexe verglichen.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926080215
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