ISSN:
0009-2940
Keywords:
Benzyl radicals
;
Dithiocarboxylates, sterically hindered
;
Radical anions
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation of Persistent Benzyl Radicals by Protonation of the Radical Anions of Sterically Hindered Dithiobenzoic EstersESR signals due to a second species are observed besides the spectra of the corresponding radical anions when the methyl ortho-(tert-butyl)dithiobenzoates 1, 4, and 6 are electroreduced in situ in dimethylformamide. It is shown by investigation of model compounds as well as semiempirical MNDO/CI-MO calculations, that these arise from α-alkylthio-α-mercaptobenzyl radicals 3, 14, and 15 which are formed by protonation of the radical anions at the thiocarbonyl sulfur atom.
Notes:
Nach in-situ-Elektroreduktion der ortho-(tert-Butyl)dithiobenzoesäure-methylester 1, 4 und 6 in Dimethylformamid beobachteten wir neben den ESR-Spektren der entsprechenden Radikalanionen die Signale einer zweiten Spezies. Durch Untersuchung von Modellverbindungen sowie semiempirische MO-Rechnungen nach dem MNDO/CI-Verfahren wird gezeigt, daß es sich dabei um die α-Alkylthio-α-mercaptobenzyl-Radikale 3, 14 und 15 handelt, die durch Protonierung der Radikalanionen am Thiocarbonylschwefel entstehen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220129
Permalink
