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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 192 (1991), S. 183-197 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The tensile properties of self reinforced poly(propylene)/poly(1-butene) composites, obtained by rapid extension of the melt, have been measured and correlated to morphological parameters derived from x-ray experiments. Critical fiber lengths as a function of sample composition and the elastic modulus and yield stress of the fibers could be determined. It is shown, that, applying a load to the system, the forces are fully taken up by the fibers and the system breaks by fail of the fibers. The longitudinal structure of the fibers is found to be independent of sample composition.
    Notizen: Mechanische Parameter wie Elastizitätsmodul, Fliß- und Bruchspannung von aus der hochorientierten Schmelze hergestellten nadelkristallinen Mischungen aus Poly(propylen) und Poly(1-bute) wurden mit morphologischen Parametern, die aus Röntgenmessungen abgeleitet wurden, korreliert. Es wird gezeigt, daß der Elastizitätsmodul des Verbundes aus den E-Moduln der Fasern und der Matrix berechnet werden kann (Mischungsregel). Die an der Probe angreifenden Kräfte werden voll auf die Fasern übertragen; der Verbund kann daher als eigenfaserverstärktes System angesehen werden. Die Abschätzung der kritischen Faserlänge ergibt, daß die Festigkeit der FAsern voll ausgenutzt wird; der Bruch des Systems bei Belastung ist daher auf das Versagen der Fasern zurückzuführen. Das mechanische Verhalten des Verbundes wird stark beeinflußt durch die Komponentenzusammensetzung. Die longitudinale Struktur der Nadeln beider Komponenten bleibt unbeeinflußt von der jeweiligen Co-Komponente.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 157 (1988), S. 165-176 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Aus der Röntgenkleinwinkelstreuung von aus der orientierten Schmelze kristallisierten Legierungen aus isotaktischem Polypropylen und Poly(1-buten) wurden Grenzflächenverteilungsfunktionen berechnet. Die Proben enthalten Nadelkristalle, die in Bezug auf ihre Abstandsverteilung ein „verdünntes System“ darstellen. Es wird gezeigt, daß die Berechnung von Grenzflächenverteilungsfunktionen aus jeweils nur zwei Grenzflächen möglich ist. Der Vergleich der erhaltenen Nadeldicken mit Ergebnissen aus anderen Auswertemethoden ergibt eine gute Übereinstimmung.
    Notizen: Interface distribution functions have been evaluated from the equatorial small angle x-ray scattering of blends of isotactic polypropylene and poly(1-butene) crystallized in the shear field of the oriented melt. The samples contain core fibrils which represent a diluted system with respect to their distance statistics. It is shown, that interface distribution functions can be calculated from only two interfaces (diffuse phase boundaries between fibrils and amourphous phase). The calculated thicknesses agree well with values determined from other methods.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 1285-1292 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Thermal of Rearrangement of Methylenecyclobutane - A MO-StudyA MO-model by the semiempirical MINDO/2 method explains the experimental stereochemistry in the thermal rearrangement of methylenecyclobutane: 1. Retention of configuration at the migrating carbon atom due to “subjacent orbital control” as it has been suggested previously by Berson and Salem. 2. Antarafacial participation of the allyl unit due to Jahn-Teller instability in the diradical transition state. The quantumchemical studies suggest that the mechanism of the reaction depends on substituents.
    Notizen: Ein MO-Modell nach der semiempirischen MINDO/2 Methode erklärt die Stereochemie in der 1,3-sigmatropen Umlagerung von Methylencyclobutan: 1. Retention der Konfiguration am wandernden Kohlenstoffatom durch „subjacent orbital control“ nach dem Konzept von Berson und Salem. 2. Antarafaciale Beteiligung der Allyleinheit als Konsequenz des Jahn-Teller-Effektes im Diradikal-Übergangszustand. Die quantenchemischen Rechnungen weisen darauf hin, daß der Mechanismus der Reaktion von Substituenten abhängt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 123 (1990), S. 971-973 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Calculations ; Jahn-Teller distortion ; Nitrenium ; Phosphenium ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Ab initio calculations at SCF, MCSCF, and ACPF level were performed on a series of the phosphenium- and nitreniumcation family. These show that they possess an allylic π-system with 4 electrons, which is distorted from planarity when the terminal groups of the allylic system are PR2 (R — H) fragments. The distortion is such as to adopt C2 symmetry, and is the consequence of Jahn-Teller distortion via mixing of the energy highest π2 orbital with an energetically low lying δ* orbital. The latter interaction is only operative if a symmetry breaking from C2v to C2 symmetry occurs. The importance of Jahn-Teller distortion on the biradical character in these systems is investigated by correlation calculations.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 124 (1991), S. 417-421 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Methylenephosphines ; Voltammetry, cyclic ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Electrochemical investigations on a selection of methylenephosphines 1 and related systems are reported. They are shown to possess an irreversible oxidation and reduction wave. An exception is diaminodiphosphene, which reversibly forms a radical anion. A relative ordering of frontier orbitals is possible, based on the redox properties of these systems.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 124 (1991), S. 271-274 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Phosphacumulenes ; Cumulenes ; Calculations, MNDO, SCF ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The title compound phosphabutatriene possesses two energetically closely spaced frontier orbitals, as in methylenephosphane and in phosphaallene. They are built up from the π system or the s̰ orbital of phosphorus by interaction with neighboring π bonds. The extension of these frontier orbitals over all (heavy) atoms makes self-dimerization to different cyclobutane derivatives feasible. Substituent effects on the ordering of s̰ and π are analyzed. Vibrational analyses indicate P=C vibrations of low intensity which decrease with increasing length of the heterocumulene chain. The analysis is extended to the two next higher homologs, which are hitherto experimentally unknown.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 125 (1992), S. 1319-1323 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Bis-ylenephosphoranes, cyclization of ; Calculations, ab initio, MCSCF, SCF ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: On the bais of ab initio calculations of double-ζ quality at a SCF and MCSCF level, bonding in bis-ylenephosphoranes is compared with the one in phosphoranes. The investigations include the series H3PX, HPX2, HPX (X = CH2, NH, O, SiH2, PH, S). The bis-ylenephosphorane formation becomes more favorable with increasing electronegativity of X. An extreme case is the electropositive group X = SiH2. The resulting π-system suffers from the Jahn-Teller distortion, causing reduction from C2v to lower C2 symmetry in the corresponding bis-ylenephosphorane. Energetically, the corresponding ring systems are more stable than their bis-ylenephoshorane counterparts (for X = CH2 and PH). The electronic hypersurface of the hitherto unknown bis(phosphinylidene)phosphorane is explored in detail and compared in regard to bonding with its analog bis(methylene)phosphorane. For both cases π-push-pull substitution is important for stabilization of the planar allylic geometry.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 8
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): 1,3-Diaza-2-phosphaallyllithium ; Calculations, ab initio ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Monomer and Dimer 1,3-Diaza-2-phosphaallyllithium Complexes: Structures and Ambident Reactivity*Metallation of the NH-functional amino(imino)phosphanes Mes*NPNHR (R = CPh3, Ad, tBu) 1a-c yields the 1,3-diaza-2-phosphaallyllithium compounds 2a-c. The crystal structure shows an ether-stabilized monomer of 2a and a solvent-free dimer with an eight-membered ring in the case of 2b, c. The reaction of 2b with chlorodiphenylphosphane yields, dependent on the reaction conditions, (phosphanylamino)iminophosphane 3 or bis(imino)phosphanylphosphorane 4. The structural and reactivity is discussed on the basis of ab initio calculations.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 129 (1996), S. 419-425 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Cyclobutene ; Bicyclobutane ; 1,3-Butadiene ; Phosphorus substitution ; Relative energies ; Quantum chemical investigations ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Cyclobutene, bicyclobutane, and 1,3-butadiene are valence isomers within the concept of the Woodward-Hoffman rules. According to thermochemical considerations and in agreement with energy optimized quantum-chemical calculations at the ab initio RHF and MP2/6-31G(d,p) levels bicyclobutane is the least and 1,3-butadiene the most stable valence isomer. Phosphorus substitution exerts a considerable effect on the relative stabilities of the various valence isomers. Bicyclobutanes containing phosphorus atoms in the bridgehead positions are considerably more stable than the other phosphorus-substituted valence isomers. This conclusion was confirmed by an analysis of the natural bond populations.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 124 (1991), S. 1369-1371 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Cyclotetraphosphanes, substituent effects, vibrational analysis ; Calculations, ab initio ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Ab initio quantum chemical calculations evidence a very flat potential hypersurface for folding of parent cyclotetraphosphane. This is in accord with a corresponding vibrational analysis. Electronegative substituents increase folding of the fourmembered ring system.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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