ISSN:
1618-2650
Keywords:
Tieftemperaturlumineszenz, Kristallfeldtheorie
;
Cr3+-Cr3+-Wechselwirkung, IR-Reflexionsmessung
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die Lumineszenzspektren der polykristallinen Verbindungen [Cr(CH2NH2COO)3 · H2O] und [Cr2(OH)2(CH2NH2COO)4] werden im Temperaturbereich von 120K–4,2K untersucht. Aus der bekannten Kristallstruktur (P21/c =C 2h /5 ) der Einkernverbindung läßt sich eine kristallfeldtheoretische Zuordnung der Null-Phononenbanden angeben. Die beiden intensivsten Phosphoreszenzübergänge liegen bei $$P_1 = 14493 cm^{ - 1} ({}^2A'' \xrightarrow{{0.0}} {}^4A) und P_2 = 14428 cm^{ - 1} ({}^2A' \xrightarrow{{0.0}} {}^4A)$$ . Die vibronischen Begleitbanden werden aus den gemessenen IR-Daten zugeordnet. Die Kristallfeldparameter Dq, B und C werden aus den Lumineszenzdaten und Reflexionsdaten bestimmt. Für die Zweikernverbindung wird die Cr3+-Cr3+-Wechselwirkung über die Hydroxylbrücken durch den Wechselwirkungsoperator $$H_{ex} = - 2 \sum\limits_{ij} {J_{ij} S_i^a \cdot S_j^a } $$ beschrieben und hieraus das Energieniveauschema berechnet. Die beiden beobachteten intensivsten Phosphoreszenzbanden bei — 14369 cm−1 und 14184 cm−1 werden den Übergängen $$\left| {{}^2E \cdot {}^4A_2 \rangle _{s = 2} \xrightarrow{{0.0}}} \right| {}^4A_2 \cdot {}^4A_2 \rangle _{s = 2} und \left| {{}^2E \cdot {}^4A_2 \rangle _{s = 1} \xrightarrow{{0.0}}} \right| {}^4A_2 \cdot {}^4A_2 \rangle _{s = 1} $$ zugeordnet.
Notes:
Abstract The luminescence spectra of the polycrystalline compounds [Cr(CH2NH2COO)3 · H2O] and [Cr2(OH)2(CH2NH2COO)4] are investigated in the temperature range of 120K – 4.2K. From the known crystal structure (P21/c =D 2h /5 ) of the mononuclear compound assignment of the zero-phonon bands based on crystal field theory becomes possible. Both of the highly intense phosphorescence transitions are observed at $$P_1 = 14493 cm^{ - 1} ({}^2A'' \xrightarrow{{0.0}} {}^4A) and P_2 = 14428 cm^{ - 1} ({}^2A' \xrightarrow{{0.0}} {}^4A)$$ . Assignment of the accompanying vibronic bands is made from the measured infrared data. Crystal field parameters Dq, B and C are determined from the luminescence and reflectance spectra. In the case of the binuclear compound the Cr3+-Cr3+ interaction via hydroxyl brides may be described by an axchange operator $$H_{ex} = - 2 \sum\limits_{ij} {J_{ij} S_i^a \cdot S_j^a } $$ and from this the energy level diagram is calculated. Both observed strong phosphorescence bands at 14369 cm−1 and 14184 cm−1 are assigned to $$\left| {{}^2E \cdot {}^4A_2 \rangle _{s = 2} \xrightarrow{{0.0}}} \right| {}^4A_2 \cdot {}^4A_2 \rangle _{s = 2} and \left| {{}^2E \cdot {}^4A_2 \rangle _{s = 1} \xrightarrow{{0.0}}} \right| {}^4A_2 \cdot {}^4A_2 \rangle _{s = 1} $$ transitions.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00996687
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