ISSN:
0044-2313
Keywords:
Di-μ-hydroxo-bis[(benzene-1,2-disulfonimido)di-methyltin(IV)]
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di-μ-hydroxo-bis[(dimesylamido)(1,10-phenanthroline)dimethyltin(IV)]
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synthesis
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X-ray structure
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molucular self-complementarity
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heptacoordinated tin
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Polysulfonylamines. LXXXI. Two Dimeric Diorganyltin(IV) Hydroxides with Remarkable Supramolecular Crystal Structures and Heptacoordinated Tin: [Me2(A)Sn(μ-OH)]2 (HA = Benzene-1,2-disulfonimide) and [Me2(A)(phen)Sn(μ-OH)]2 · 2MeCN (HA = Dimesylamine)Treating Me2SnO with benzene-1,2-disulfonimide in refluxing MeCN afforded the dimeric hydroxide [Me2{C6H4(SO2)2N}Sn(μ-OH)]2 (4). Complexation of the known analogue [Me2{(MeSO2)2N}Sn(μ-OH)]2 (3) with 1,10-phenanthroline in MeCN produced crystals of the thermally labile solvate [Me2{(MeSO2)2N}(phen)Sn(μ-OH)]2 · 2MeCN (6), whereas several other nitrogen bases B, e.g. 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene, 4-dimethylaminopyridine and pyridine, induced quantitative degradation of 3 to form Me2SnO and [BH]⊕[(MeSO2)2N]⊖. The centrosymmetric formula unit of 4 (monoclinic, space group21/c) and 6 (monoclinic, P21/n) contain the well-known four-membered SnO(H)2 ring. In molecule 4, the imide anion acts as a monodentate O-ligand. The crystal packing displays molecular strands parallel to the a axis. Within the strands, adjacent molecules related by translation are associated through two equivalent and reciprocal bond sets, set consisting of two meta-imide bonds Sn-O and Sn-N and an Sn-O-H…O hydrogen bond. The strands themselves are connected by an Sn-C-H…O hydrogen bond, thus building up a three-dimensional network. In the assembly of the supramolecular structure via molecular self-recognition between complementary molecules 4, all the basic centres of the (O2,O3)S-N-S(O4,O5) subunit are involved, viz. O2 in the intramolecular Sn-O coordination, N and O4 as donor atoms in the intermolecular metal-ligand bonds and O3 and O5 as hydrogen bond acceptors. In compound 6, which contains phen as a bidentate chelating ligand and might be viewed alternatively as an ionic solid [Me2(phen)Sn(μ-OH)]22⊕· 2 (MeSO2)2N⊖·2MeCN with hexacoordinated tin, the anions are loosely bound to the cation by an Sn-O secondary contact and an Sn-O-H…N hydrogen bond; there are no directional bonding interactions between the ion triples or between MeCN and the ions. Including the intermolecular or interionic Sn-X contacts, the tin atoms of 4 and 6 reach the formal coordination number seven in a pentagonal-bipyramidal geometry. The apical positions are occupied by the methyl groups and the oxygen and nitrogen atoms form the nearly planar equatorial pentagons. The presently known coordination geometries of tin in dimeric diorganyltin(IV) hydroxides are discussed.
Notes:
Das dimere Hydroxid [Me2{C6H4(SO2)2N}Sn(μ-OH)]2 (4) entstand durch Reaktion von Me2SnO mit Benzol-1,2-disulfonsäureimid in siedendem MeCN. Komplexierung des bekannten Analogons [Me2{(MeSO2)2N}Sn(μ-OH)]2 (3) mit 1,10-Phenanthrolin in MeCN ergab Kristalle des thermisch labilen Solvants [Me2{(MeSO2)2N}(phen)Sn(μ-OH)]2 · 2MeCN (6). Bei entsprechender Behandlung von 3 mit anderen Stickstoffbasen B, so z.B. 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalin, 4-Dimethylaminopyridin oder Pyridin, trat quantitativer Abbau zu Me2SnO und [BH]⊕[(MeSO2)2N]⊖ ein. Die inversionssymmetrischen Formeleinheiten von 4 (monoklin, Raumgruppe P21/c) und 6 (monoklin, P21/n) enthalten den häufig zu beobachtenden [SnO(H)]2-Vierring. Im Molekül von 4 wirkt das Imid-Anion als einzähniger O-Ligand. Die Kristallpackung enthält Molekülbänder in Richtung der a-Achse. Innerhalb der Bänder sind translatorisch angeordnete Nachbarmoleküle über zwei äquivalente und gegenläufige Bindungssätze miteinander verknüpft; jeder Satz besteht aus zwei Metall-Imid-Bindungen Sn-O und Sn-N sowie einer Wasserstoffbrücke Sn-O-H … O. Die Bänder ihrerseits sind über eine Wasserstoffbrücke Sn-C-H … O zu einem dreidimensionalen Netzwerk assoziiert. Beim Aufbau der supramolekularen Kristallstruktur durch molekulare Selbsterkennung zwischen den komplementären Molekülen 4 werden alle basischen Zentren der Sequenz (O2,O3)S-N-S(O4,O5) genutzt, nämlich O2 für die intramolekulare Sn-O-Koordination, N und O4 als Donoratome in den zwischenmolekularen Metall-Ligand-Bindungen und O3 und O5 als Wasserstoffbrückenakzeptoren. In Verbindung 6, die phen als zweizähnigen Chelatliganden enthält und wahlweise als ionischer Kristall [Me2(phen)Sn(μ-OH)]22⊕ · 2(MeSO2)2N⊖ · 2MeCN mit hexakoordiniertem Zinn angesehen werden könnte, sind die Anionen locker über einen Sn-O-Sekundärkontakt und eine Wasserstoffbrücke Sn-O-H … N and das Kation gebunden; es existieren keine gerichteten Bindungswechselwirkungen zwischen den Ionentripeln oder zwischen MeCN und den Ionen. Einschließlich der intermolekularen bzw, interionischen Sn-X-Bindungen erreichen die Zinnatome in 4 und 6 die formale Koordinationszahl sieben mit einer pentagonal-bipyramidalen Geometrie. Die Methylgruppen besetzen jeweils die apikalen Positionen, die Sauerstoff- und Stickstoff-Donoratome bilden das annähernd planare äquatoriale Pentagon. Die gegenwärtig bekannten Koordinationsgeometrien des Zinns in dimeren Diorganylzinn(IV)-hydroxiden werden diskutiert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230192
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