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    Polysulfonylamine. LXXII [1]. Triphenylcarbenium- und Triphenylphosphonium-di(fluorsulfonyl)amid: Zwei Kristallstrukturen mit geordneten (FSO2)2N⊖-Lagen (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 829-836 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Triphenylphosphonium di(fluorosulfonyl)amide ; triphenylphosphane oxide-di(fluorosulfonyl)amine (1/1) ; collidinium di(fluorosulfonyl)amide ; triphenylcarbenium di(fluorosulfonyl)amide-chloroform (1/1) ; X-ray structures ; hydrogen bonds ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polysulfonyl Amines. LXXII. Triphenylcarbenium and Triphenylphosphonium Di(fluorosulfonyl)amides: Two Crystal Structures with Ordered (FSO2)2N⊖ SitesTreatment of HN(SO2F)2 in CH2Cl2 with Ph3P, Ph3PO or collidine (=B) affords the compounds Ph3PH⊕[(FSO2)2N]⊖ (3), Ph3PO · HN(SO2F)2, and BH⊕[(FSO2)2N]⊖ (7). The carbenium salt Ph3C⊕[(FSO2)2N]⊖ (5), obtained by metathesis of Ph3CBr with [(C6H6)AgN(SO2F)2] in CH2Cl2, crystallizes from chloroform/petroleum ether as a monosolvate Ph3C⊕[(FSO2)2N]⊖ · CHCl3 (6). In presence of a sterically hindered base, viz. collidine, 5 is a suitable reagent for the tritylation of molecules containing weakly activated H atoms (e. g.: MeCN → Ph3CCH2CN, acetone → tritylacetone; co-product: 7). The crystal structures of the ionic solids 3 (monoclinic, space group P21/n) and 6 (monoclinic, P21/c) were determined by X-ray diffraction at -130°C; the structure refinements were not impaired by the notorious tendency of the (FSO2)2N moiety towards crystallographic disorder. As in the known structure of the tetraphenylarsonium salt, the anion of 3 and 6 adopts a staggered conformation of approximately C2 symmetry (averages of all values: S—N—S 121.4°, N—S 156.2, S—O 141.6, S—F 156.6 pm). The crystal packing of 6 displays a three-centre C—H(…O)2 hydrogen bond between the CHCl3 molecule and two oxygen atoms of a single anion, resulting in a six-membered ring [R12(6) pattern; H … O 234 and 262 pm]. The crystal of 3 contains one-dimensional arrays of alternating cations and anions connected by a three-centre P—H(…O)2 bond [C12(6) pattern; H … O 237 and 254 pm]. The Ph3C⊕ cation of 6 is propeller-shaped, with three coplanar central bonds (mean C—C 144.5 pm) and interplanar angles of 52.7, 56.4 and 60.1° between the phenyl groups.
    Notes: Reaktion von HN(SO2F)2 in CH2Cl2 mit Ph3P, Ph3PO oder Collidin (=B) ergibt die Verbindungen Ph3PH⊕[(FSO2)2N]⊖ (3), Ph3PO · HN(SO2F)2 und BH⊕ [(FSO2)2 · N]⊖ (7). Das durch Metathese von Ph3CBr mit [(C6H6)AgN · (SO2F)2] in CH2Cl2 erhältliche Carbeniumsalz Ph3C⊕ [(FSO2)2N]⊖ (5) kristallisiert aus Chloroform/Petrolether als Monosolvat Ph3C⊕ [(FSO2)2N]⊖ · CHCl3 (6). In Kombination mit einer sterisch gehinderten Base, z. B. Collidin, eignet sich 5 als Reagens für die Tritylierung schwach CH-acider Moleküle (Beispiele: MeCN → Ph3CCH2CN, Aceton → Tritylaceton; Koppelprodukt: 7). Die Kristallstrukturen der ionischen Festkörper 3 (monoklin, Raumgruppe P21/n) und 6 (monoklin, P21/c) wurden durch Röntgenbeugung bei -130°C ermittelt; die häufig zu beobachtende kristallographische Unordnung der (FSO2)2N-Gruppe trat nicht auf. Wie in der bekannten Struktur des Tetraphenylarsonium-Salzes besitzt das Anion in 3 und 6 eine gestaffelte Konformation mit annähernder C2-Symmetrie (Gesamtmittelwerte: S—N—S 121,4°, N—S 156,2, S—O 141,6, S—F 156,6 pm). In 6 ist das CHCl3-Molekül über eine Dreizentren-Wasserstoffbrücke des Typs C—H(…O)2 mit zwei Sauerstoffatomen des Anions zu einem sechsgliedrigen Ring verknüpft [R12(6)-Muster; H … O 234 und 262 pm]. Die Anionen und Kationen von 3 sind durch eine Dreizentren-Brücke des Typs P—H(…O)2 zu Ketten assoziiert [C12(6)-Muster; H … O 237 und 254 pm]. Das Ph3C⊕-Kation in 6 besitzt eine Propeller-Form mit drei koplanaren zentralen Bindungen (C—C-Mittelwert: 144,5 pm); die Interplanarwinkel zwischen den Phenylringen betragen 52,7, 56,4 und 60,1°.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220514
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
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    Polysulfonylamine. LVII. Zwei Silber(I)-di(organosulfonyl)-amide mit einer Silber-η2-Aryl- beziehungsweise einer Silber-Silber-Wechselwirkung: Kristallstrukturen von Silberdi(benzolsulfonyl)-amid-Wasser (1/0,5) und von wasserfreiem Silberdi(4-toluolsulfonyl)-amid (1994)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1514-1520 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Silver(I) di(organosulfonyl)-amides ; silver(I)-η2-phenyl interaction ; silver-silver interaction ; crystal structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polysulfonyl Amines. LVII. Two Silver(I) Di(organosulfonyl)-amides with Silver-η2-Aryl or Silver-Silver Interactions: Crystal Structures of Silver Di(benzenesulfonyl)amide-Water (1/0.5) and of Anhydrous Silver Di(4-toluenesulfonyl)-amideCrystals of [(PhSO2)2NAg(μ-H2O)AgN(SO2Ph)2]n (5) and [(4-Me—C6H4SO2)2NAgAgN(SO2C6H4-4-Me)2]n (6) were obtained from aqueous solutions. The crystallographic data are for 5 (at -95°C): monoclinic, space group C2/c, a = 2 743.8(5), b = 600.49(12), c = 1 664.5(3) pm, β = 101.143(15)°, V = 2.6908 nm3, Z = 8, Dx = 2.040 Mg m-3; for 6 (at -130°C): monoclinic, space group P21/n, a = 1 099.8(5), b = 563.7(3), c = 2 487.7(13) pm, β = 99.68(4)°, V = 1.5203 nm3, Z = 4, Dx = 1.888 Mg m-3. In both crystals, the silver atom has a fivefold coordination. The structure of 5 displays [(RSO2)2N—Ag(μ-H2O)Ag′—N(SO2R)2] units with Ag—N 226.9 pm, Ag—O 236.7 pm and Ag—O—Ag′ 95.3°; the water oxygen lies on a crystallographic twofold axis. These units are extended to two fused six-membered rings by intramolecular dative bonds (S)O → Ag′ and S(O)′ → Ag (249.3 pm). One phenyl group from each (PhSO2)2N moiety is η2-coordinated with its p-C and one m-C atom to a silver atom of a neighbouring bicyclic unit related by a glide plane to form infinite parallel strands (p-C—Ag 252.2, m-C—Ag 263.9 pm). The strands are interconnected into parallel layers through hydrogen bonds between H2O and sulfonyl oxygens [O … O(S) 276.1 pm]. These layers consist of a hydrophilic inner region containing metal ions, N(SO2)2 fragments and water molecules, and hydrophobic surfaces formed by phenyl groups. The structure of 6 features centrosymmetric [(RSO2)2N—Ag—Ag′—N(SO2R)2] units with two intramolecular dative bonds (S)O → Ag′ and (S)O′ → Ag (Ag—Ag′ 295.4, Ag—N 226.0, Ag—O 229.4 pm). These bi-pentacyclic units are associated by translation parallel to y into infinite strands by two dative (S)O → Ag bonds per silver atom (Ag—O 243.2 and 253.3 pm).
    Notes: Kristalle von [(PhSO2)2NAg(μ-H2O)AgN(SO2Ph)2]n (5) und [(4-Me—C6H4SO2)2NAgAgN(SO2C6H4-4-Me)2]n (6) wurden aus Wasser erhalten. Die kristallographischen Daten sind für 5 (bei -95°C): monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 2 743,8(5), b = 600,49(12), c = 1 664,5(3) pm, β = 101,143(15)°, V = 2,6908 nm3, Z = 8, Dx = 2,040 Mg m-3; für 6 (bei -130°C): monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 1 099,8(5), b = 563,7(3), c = 2 487,7(13) pm, β = 99,68(4)°, V = 1,5203 nm3, Z = 4, Dx = 1,888 Mg m-3. Das Silberatom ist in beiden Verbindungen pentakoordiniert. Die Struktur von 5 enthält Einheiten des Typs [(RSO2)2N—Ag(μ-H2O)Ag′—N(SO2R)2] mit Ag—N 226,9 pm, Ag—O 236,7 pm und Ag—O—Ag′ 95,3°; das Wasser-O-Atom liegt auf einer kristallographischen zweizähligen Achse. Durch intramolekulare dative Bindungen (S)O → Ag′ und S(O)′ → Ag (249,3 pm) entstehen zwei kondensierte Sechsringe. Ein Phenylring aus jeder (PhSO2)2N-Gruppe geht mit dem p-C- und einem m-C-Atom eine η2-Wechselwirkung mit einem Ag-Atom eines benachbarten Bicyclus ein (p-C—Ag 252,2, m-C—Ag 263,9 pm). Auf diese Weise bilden sich unendliche parallele Stränge, in welchen die obigen Repetiereinheiten über eine Gleitspiegelebene miteinander in Beziehung stehen. Die Stränge sind durch Wasserstoffbrücken zwischen H2O und Sulfonyl-O-Atomen [O … O(S) 276,1 pm] zu parallelen Schichten verknüpft. Diese besitzen einen hydrophilen inneren Bereich aus Metallkationen, N(SO2)2-Fragmenten und Wassermolekülen und hydrophobe, von Phenylgruppen gebildete Oberflächen. Die Struktur von 6 enthält zentrosymmetrische [(RSO2)2N—Ag—Ag′—N(SO2R)2]-Einheiten mit zwei intramolekularen dativen Bindungen (S)O → Ag′ und (S)O′ → Ag (Ag—Ag 295,4, Ag—N 226,0, Ag—O 229,4 pm). Diese bipentacyclischen Einheiten sind über zwei dative (S)O → Ag-Bindungen pro Silberatom (Ag—O 243,2 und 253,3 pm) zu unendlichen Strängen parallel zur y-Achse assoziiert. Innerhalb des Stranges stehen sie durch Translation miteinander in Beziehung.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200904
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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