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  • 1,1-dicyanoethene-2,2-dithiolate (i-mnt)  (1)
  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Technetium ; nitrido complexes ; crystal structure ; sulfur ligands ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthese und Charakterisierung von Bis(tetrabutylammonium) bis(isotrithiodithiolat-S,S′)nitridotechnetat(V), (Bu4N)2[TcN(dmit)2](Bu4N)2[TcN(dmit)2] (dmit2- = isotrithiodithiolat) wurde aus Na2dmit, (Bu4N)[TcNCl4] und (Bu4N)Cl in Acetonitril hergestellt. Die Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/c mit a = 23,143(5), b = 8,342(2), c = 26,382(5) Å, β = 95,12(3), Z = 4. Die Bindungslänge Tc≡N beträgt 1,615(6) Å. Tc und N(l) befinden sich auf einer zweizähligen kristallographischen Achse. Der Komplex hat quadratisch-pyramidale Geometrie. Die vier Schwefelatome bilden die Grundfläche der Pyramide, deren Spitze vom Nitrido-Stickstoff eingenommen wird. Das Technetiumatom befindet sich um 0,62 Å über der Grundfläche.
    Notizen: (Bu4N)2[TcN(dmit)2] (dmit2- = isotrithionedithiolate) was prepared from Na2dmit, (Bu4N)[TcNCl4] and (Bu4N)Cl in acetonitrile. The compound crystallises in the monoclinic space group C2/c with a unit cell of the dimensions a = 23.143(5), b = 8.342(2), c = 26.382(5) Å, β = 95.12(3), Z = 4. The Tc≡N bond distance is comparatively short at 1.615(6) Å. Tc and N(1) are situated on a two-fold crystallographic axis. The general coordination geometry is a square pyramid with the four sulfur atoms forming the basal plane and the nitrido nitrogen at the apex. The technetium is located 0.62 Å above the plane defined by the four sulphurs.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Gold(III) ; complexes ; dichloro-2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenylgoId(III) ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Gold(III) Complexes with 2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl (damp-). Syntheses and Structures of [Au(damp-C,N)Cl2], [Au(damp-C,N)(OOCCH3)2] and [Au(damp-C,N)(mnt)] (mnt2- = 1.2-dicyanoethene-1.2-dithiolate)Dichloro-2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenylgold(III), [Au(damp-C,N)Cl2], was prepared by the reaction of [Hg(damp)Cl] with Na[AuCl4] and crystallizes monoclinic, space group P21/c a = 7.896(3), b = 9.487(2), c = 15.107(6) Å, β = 100.22(3)°, Z = 4. The crystal structure consists of monomeric [Au(damp-C,N)Cl2] units with square-planar coordinated gold atoms. The shortest Au-Au distances are 4.977 Å. [Au(damp-C,N)(OOCCH3)2] can be synthesized by the reaction of [Au(damp-C,N)Cl2] and AgOOCCH3 in CH2Cl2. Single crystals of the composition [Au(damp-C,N)(OOCCH3)2]. 0.5 H2O were obtained from moist CH2Cl2: monoclinic, space group C2/c, a = 16.626(8), b = 10.640(1), c = 16.271(7) Å, β = 91.90(2)°, Z = 8. The gold atom is square-planar coordinated. The acetato ligands are bound monodentately. The solvent water forms strong hydrogen bridges to the complex molecules in the solid state structure.The chloro ligands in [Au(damp-C,N)Cl2] can easily be replaced by dianionic chelate ligands. The reaction with Na2mnt (mnt2- = 1.2-dicyanoethene-l.2-dithiolate) gives in almost quantitative yield the neutral complex [Au(damp-C,N)(mnt)], which crystallizes orthorhombic, space group Pna21 with a = 7.651(1), b = 14.476(1), c = 13.353(1 ) Å, Z = 4. The gold atom is square-planar coordinated. The Au-S distances are 2.363(2) Å and 2.270(2) Å, respectively.
    Notizen: Dichloro-2-(N,N-dimethylaminomethyl)-phenylgold(III), [Au(damp-C,N)Cl2], hergestellt durch Umsetzung von [Hg(damp)Cl] mit Na[AuCl4], kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/c mit a = 7,896(3); b = 9,487(2); c = 15,107(6) Å; β = 100,22(3)°, Z = 4. Die Kristallstruktur besteht aus monomeren [Au(damp-CN)Cl2]-Einheiten mit quadratisch-planar koordinierten Goldatomen. Die kleinsten Gold-Gold-Abstände betragen 4,977 Å.[Au(damp-C,N)(OOCCH3)2] wird durch Reaktion von [Au(damp-C,N)Cl2] mit AgOOCCH3 in CH2Cl2 hergestellt und aus feuchtem CH2C12 als [Au(damp-C,N)(OOCCH3)2] · 0,5 H2O kristallisiert: monoklin, Raumgruppe C2/c a = 16,626(8); b = 10,640(1); c = 16,271(7) Å; β = 91,90(2)°, Z = 8. Das Goldatom ist quadratisch-planar koordiniert. Die Acetatoliganden binden jeweils einzähnig. Das in das Kristallgitter eingebaute Lösungsmittel ist durch Wasserstoffbrücken in die Festkörperstruktur eingebunden.Die Chloroliganden von [Au(damp-C,N)Cl2] können leicht durch zweifach negativ geladene Chelatliganden ausgetauscht werden. Die Reaktion mit Na2mnt in Aceton er gibt in nahczu quantitativer Ausbeute den Neutralkomplex [Au(damp-C,N)(mnt)], der in der orthorhombischen Raumgruppe Pna21 kristallisiert (a = 7,651(1); b = 14,476(1); c = 13,353(1) Å, Z = 4). Das Goldatom befindet sich in einer quadratisch-planaren Koordinationsumgebung. Die Au-S-Abstände betragen 2,363(2) bzw. 2,270(2) Å.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1659-1663 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): O-methyl-1,1-dithiooxalate ; mixed ligand complexes ; perthio carboxylates ; xanthates ; 1,1-dicyanoethene-2,2-dithiolate (i-mnt) ; 1,2-dithiooxalat ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: New Mixed Ligand Complexes with Perthio CarboxylatesSolutions of O-methyl-1,1-dithiooxalate (i-dtoMe) and metal(II)-chlorides (NiII, PdII) in the molar ratio 2:1 react with equimolar amounts of homonuclear bischelates of other 1,1- and 1,2-dithio-compounds L (L = i-mnt, Etxan, dto) to mixed ligand complexes M(ptoMe)L with spontaneous convertion of the 1,1-dithiooxalate into the corresponding perthio ligand (ptoMe) by sulfur insertion. Tetraphenylphosphonium-(1,1-dicyanoethene-2,2-dithiolato)(O-methyl-1,1 -perthio-oxalato)niccolat(II), Ph4P[Ni(i-mnt)(ptoMe)], crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a = 11.019(2) Å, b = 13.648(3) Å, c = 20.882(3) Å, β = 92.565(7)°. The formation of the perthio ligand is confirmed by 13C-NMR.
    Notizen: Lösungen von O-Methyl-1,1-dithiooxalat (i-dtoMe) und Metall(II)-chloriden (NiII, PdII) im molaren Verhältnis 2:1 reagieren mit equimolaren Mengen gleichkerniger Bischelate anderer 1,1- und 1,2-Dithioverbindungen L (L = i-mnt, Etxan, dto)Abkürzungen: i-mnt: 1,1-Dicyanoethen-2,2-dithiolat Etxan: Ethylxanthogenat dto: 1,2-Dithiooxalat i-dtoMe: O-Methyl-1,1-dithiooxalat ptoMe: O-Methyl-1,1-perthiooxalat unter Ligandenaustausch zu Gemischtligandenkomplexen M(ptoMe)L bei spontaner Umwandlung des 1,1-Dithiooxalates zum entsprechenden Perthioliganden (ptoMe) durch Schwefelinsertion. Tetraphenylphosphonium (1,1-dicyanoethen-2,2-dithiolato)(O-methyl-1,1-perthiooxalato)niccolat(II), Ph4P[Ni(i-mnt)(ptoMe)], kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 11,019(2) Å, b = 13,648(3) Å, c = 20,882(3) Å, β = 92,565(7)°. Die Bildung des Perthioliganden konnte mittels 13C-NMR bestätigt werden.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 1975-1978 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Technetium ; nitrido complexes ; crystal structure ; dithiolenes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Mixed-Ligand Complexes of Technetiums. XVI Synthesis and Structure of (1,2-Dicyanoethene-1,2-dithiolato)bis(dimethylphenylphosphine)nitridotechnetium(V), [TcN(Me2PhP)2(mnt)][TcN(Me2PhP)2(mnt)] is formed from [TcNCl2(Me2PhP)3] and one equivalent of the sodium salt of 1,2-dicyanoethene-1,2-dithiolate (Na2mnt). The same reaction yields [TcN(mnt)2]2-, when a large excess of the ligand and long reaction periods are applied. The complex anion can be isolated as tetraalkylammonium or tetraphenylarsonium salts.[TcN(Me2PhP)2(mnt)] crystallizes in the triclinic space group P1 (a = 10.000(5), b = 14.182(6), c = 17.77(1) Å, α = 98.77(3), β = 103.77(3), γ = 104.55(3)°; Z = 4). The coordination sphere is a square pyramid with the sulfur and phosphorus atoms as basal plane. Tc is situated out of this plane by 0.56 Å towards the nitrido ligand.
    Notizen: [TcN(Me2PhP)2(mnt)] entsteht bei der Reaktion von [TcNCl2(Me2PhP)3] mit dem Natriumsalz des 1,2-Dicyanoethen-1,2-dithiolats (Na2mnt), wenn ein äquivalent des Liganden eingesetzt wird. Bei Verwendung eines Na2mnt-überschusses und Reaktionszeiten von mehreren Stunden bildet sich das Komplexanion [TcN(mnt)2]2-, das in Form seiner Tetraalkylammonium- bzw. Tetraphenylarsoniumsalze isoliert werden kann.[TcN(Me2PhP)2(mnt)] kristallisiert triklin (Raumgruppe P1; a = 10,000(5); b = 14,182(6); c = 17,77(1) Å; α = 98,77(3); β = 103,77(3); γ = 104,55(3)°; Z = 4). Das Koordinationspolyeder ist eine quadratische Pyramide, in der das Metall um 0,56 Å über der durch die Schwefel- und Phosphoratome gebildeten Grundfläche angeordnet ist.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Rhenium(V) complexes ; phenylnitrene ligand ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis of Phenylnitrene Complexes with N-Trimethylsilylaniline. II. Characterization and Crystal Structure of the Rhenium(V) Complexes mer-[Re(NPh)Cl3(NH2Ph)(Ph3P)] and trans-[Re(NPh)(OMe)Cl2(Ph3P)2]Reaction of [ReOCl3(Ph3P)2] with N-trimethylsilylaniline yields mer-[Re(NPh)Cl3(Ph3P)2], which reacts under air with excess of N-trimethylsilylaniline to form [Re(NPh)Cl3 · (NH2Ph)(Ph3P)]. Crystallization from CH2Cl2/MeOH affords [Re(NPh)(OMe)Cl2(Ph3P)2] as an additional product.[Re(NPh)Cl3(NH2Ph)(Ph3P)] crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a = 1 192.3(3); b = 1 918.9(3); c = 1 266.3(3) pm; β = 101.71(1)°; Z = 4. The rhenium atom has a distorted octahedral environment with the Cl atoms in meridional positions. The phenyl nitrene ligand is coordinated with an almost linear arrangement Re—N1—C40 = 166.8(6)° and with a bond distance Re≡N = 170.5(6) pm.[Re(NPh)(OMe)Cl2(Ph3P)2] · 1/2CH2Cl2 crystallizes in the triclinic space group P1: a = 1 103.1(4); b = 1 227.9(4); c = 1 711.3(5) pm; α = 70.48(3)°; β = 72.71(3)°; γ = 80.03(3)°; Z = 2. The rhenium atom exhibits a distorted octahedral coordination with the Cl atoms and the phosphine ligands in trans positions. As a consequence of the competition of the nitrene ligand and the trans-coordinated methoxy group the Re≡;N bond length is slightly lengthened to 173.2(7) pm, while the Re—O bond length of 193.4(6) pm is short. The bond angles Re—N—C70 and Re—O—C80 are 173.3(7)° and 139.1(7)°, respectively.
    Notizen: [ReOCl3(Ph3P)2] reagiert mit N-Trimethylsilylanilin zu mer-[Re(NPh)Cl3(Ph3P)2], das unter Lufteinwirkung mit überschüssigem N-Trimethylsilylanilin mer-[Re(NPh)Cl3 · (NH2Ph)(Ph3P)] bildet. Bei der Kristallisation aus CH2Cl2/MeOH läßt sich als weiteres Produkt [Re(NPh)(OMe)Cl2(Ph3P)2] isolieren. [Re(NPh)Cl3(NH2Ph)(Ph3P)] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit a = 1 192,3(3); b = 1 918,9(3); c = 1 266,3(3) pm; β = 101,71(1)°; Z = 4. In der verzerrt oktaedrischen Koordinationssphäre des Rheniumatoms nehmen die Cl-Atome eine meridionale Anordnung ein. Der Phenylnitrenligand weist eine nahezu lineare Bindungsfunktion Re≡N—C mit einem Bindungswinkel Re—N1—C40 = 166,8(6)° und einem Abstand Re≡N1 = 170,5(6) pm auf.[Re(NPh)(OMe)Cl2(Ph3P)2] · 1/2CH2Cl2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1: a = 1 103,1(4); b = 1 227,9(4); c = 1 711,3(5) pm; α = 70,48(3)°; β = 72,71(3)°; γ = 80,03(3)°; Z = 2. Im verzerrt oktaedrischen Komplex mit trans-Anordnung der Chloro- und Phosphanliganden ist der Re≡;N-Bindungsabstand durch die Konkurrenz der trans-ständigen Methoxygruppe leicht aufgeweitet und beträgt 173,2(7) pm, während der Re—O-Abstand mit 193,4(6) pm etwas verkürzt ist. Die Winkel Re—N—C70 und Re—O—C80 betragen 173,3(7)° und 139,1(7)°.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Rhenium complexes ; nitrido complexes ; thionitrosyl complexes ; nitrido bridges ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Mixed-ligand Complexes of Rhenium. IX. Reactions on the Nitrido Ligand of [ReN(Me2PhP)(Et2dtc)2]. Synthesis, Characterization, and Structures of [Re(NBCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2], [Re(NGaCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2], and [Re(NS)Cl(Me2PhP)2(Et2dtc)]BCl3, GaCl3 and S2Cl2 react with the well-known [ReN(Me2PhP)(Et2dtc)2] by attack of the nucleophilic nitrido ligand. Final products of these reactions are [Re(NBCl3)-(Me2PhP)(Et2dtc)2], [Re(NGaCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2], and [Re(NS)Cl(Me2PhP)2Et2dtc)] which have been studied by mass spectrometry, IR spectroscopy and X-ray diffraction.[Re(NBCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] crystallizes in the triclinic space group P1, Z = 2, a = 8.151(6), b = 9.935(8), c = 18.67(1) Å; α = 94.42(4), β = 97.09(1), γ = 101.35(4)°. The coordination geometry is a distorted octahedron. The equatorial coordination sphere is occupied by one phosphorus and three sulphur atoms. The fourth sulphur atom is in trans position to the Re≡N—B moiety. The almost linear Re≡N—B unit has an Re≡N—B angle of 170.5(3)° with a Re—N bond length of 1.704(3) Å.The analogous [Re(NGaCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] crystallizes in P21/c with a = 8.138(3), b = 18.279(2), c = 19.880(6) Å; β = 99.81(2)°; Z = 4. Rhenium has a distorted octahedral environment. The Re—N—Ga bond is slightly bent with an angle of 154.5(4)° and a Re—N bond length of 1.695(6) Å.[Re(NS)Cl(Me2PhP)2(Et2dtc)] crystallizes in the triclinic space group P1, Z = 4, a = 9.514(2); b = 16.266(5); c = 18.388(3) Å; α = 88.75(2), β = 76.59(2), γ = 85.50(2)° with two crystallographically independent molecules in the asymmetric unit. Rhenium has a distorted octahedral environment with the chloro ligand in trans position to the almost linear thionitrosyl group. The Re=N bond lengths are 1.795(6) and 1.72(1) Å, respectively, and the N=S distances are 1.55(1) and 1.59(1) Å, respectively.
    Notizen: BCl3, GaCl3 und S2Cl2 reagieren mit dem nukleophilen Nitridoliganden von [ReN(Me2PhP)(Et2dtc)2]. Als Endprodukte dieser Reaktionen konnten [Re(NBCl3)(Me2PhP)-(Et2dtc)2], [Re(NGaCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] und [Re(NS)Cl-(Me2PhP)2(Et2dtc)] isoliert und spektroskopisch sowie strukturell charakterisiert werden.[Re(NBCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1, Z = 2, a = 8,151(6), b = 9,935(8); c = 18,67(1) Å; α = 94,42(4), β = 97,09(1); γ = 101,35(4)Å. Das Koordinationspolyeder um Rhenium ist ein verzerrtes Oktaeder. Die äquatoriale Koordinationssphäre wird von einem Phosphor- und drei Schwefelatomen besetzt. Das vierte Schwefelatom ist in trans-Stellung zur N—B-Einheit koordiniert. Re≡N—B ist mit einem Winkel von 170,5(3)Å und einem Re—N-Abstand von 1,704(3) Å gebunden.Die Bindungsverhältnisse in [Re(NGaCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] sind analog. Raumgruppe P21/c mit a = 8,138(3), b = 18,279(2), c = 19,880(6) Å; β = 99,81(2)°; Z = 4. Rhenium ist wiederum verzerrt oktaedrisch koordiniert. Der Re—N—Ga-Winkel ist mit 154,5(4)° deutlich kleiner als im Bortrichlorid-Addukt. Der Bindungsabstand Re—N beträgt 1,695(6) Å.[Re(NS)Cl(Me2PhP)2(Et2dtc)] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1, a = 9,514(2); b = 16,266(5); c = 18,388(3) Å; α = 88,75(2), β = 76,59(2), γ = 85,50(2)° mit zwei kristallographisch unabhängigen Molekülen in der asymmetrischen Einheit. Re ist nahezu ideal oktaedrisch koordiniert. Der Chloroligand befindet sich in trans-Position zur fast linearen Re=N=S-Gruppierung. Die Bindungsabstände Re=N betragen 1,795(9) bzw. 1,72(1) Å, die Abstände N=S 1,55(1) bzw. 1,59(1) Å.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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