ISSN:
0044-2313
Keywords:
Cyclopentadienyl molybdenum(V) and (III) complexes
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diphenylphosphido bridged complex
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preparation
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crystal structure
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaction of Cyclopentadienyl Substituted Molybdenum(V) Tetrachlorides with LiPH(2,4,6-Bu3tC6H2) and KPPh2(Dioxane)2. Crystal Structures of [Cp0Mo(μ—Cl)2]2 and [Cp20Mo2(μ—Cl)3(μ—PPh2)] (Cp0 = C5Me4Et)The reaction of [Cp0Mo(CO)3]2 (Cp0 = C5Me4Et) and [Cp′Mo(CO)3]2 (Cp′ = C5H4Me) with PCl5 in CH3CN furnishes the Mo(V) complexes Cp0MoCl4(CH3CN) 1 and Cp′MoCl4(CH3CN) 2 in good yields. While 1 and 2 are reduced by LiPH(2,4,6-Bu3tC6H2) to the Mo(III) complexes [Cp0Mo(μ—Cl)2]2 3 and [Cp′Mo(μ—Cl)2]2 4, the reaction of 1 with KPPh2(dioxane)2 yields the reduction/substitution product [Cp20Mo2(μ—Cl)3(μ—PPh)] 5 in low yield. 1-4 were characterized spectroscopically (i.r., mass, 3 and 4 also n.m.r.). An X-ray crystal structure determination was carried out on 3 and 5. 3 crystallizes in the triclinic space group P1 (No. 2) with a = 8.278(4), b = 12.508(7), c = 12.826(7) Å, α = 86.78(5), β = 81.55(2), γ = 75.65(4)°, V = 1 272.4 Å3 and two formula units in the unit cell (data collection at - 67°C, 4 255 independent observed reflections, R = 2.9%); 5 crystallizes in the triclinic space group P1 (No. 2) with a = 11.536(8), b = 12.307(9), c = 13.157(9) Å, α = 91.41(6), β = 100.42(5), γ = 112.26(6)°, V = 1 688.7 Å3 and two formula units in the unit cell (data collection at - 60°C, 6 147 independent observed reflections, R = 4.9%). The crystal structure of 3 shows the presence of centrosymmetric dimeric molecules with four bridging chloro ligands. In 5, two Mo atoms are bridged by three chloro ligands and one PPh2 ligand. The Mo—Mo bond length in 3 and 5 (2.600(2), 2.596(2) Å and 2.6388(8) Å) is in agreement with a Mo—Mo bond.
Notes:
Durch die Umsetzung von [Cp0Mo(CO)3]2 (Cp0 = C5Me4Et) und [Cp′Mo(CO)3]2 (Cp′ = C5H4Me) mit PCl5 in CH3CN sind die Mo(V)-Komplexe Cp0MoCl4(CH3CN) 1 und Cp′MoCl4(CH3CN) 2 in guten Ausbeuten zugänglich. 1 und 2 werden durch LiPH(2,4,6-Bu3tC6H2) zu den Mo(III)-Komplexen [Cp0Mo(μ—Cl)2]2 3 und [Cp′Mo(μ—Cl)2]2 4 reduziert. Hingegen fällt bei der Umsetzung von 1 mit KPPh2(Dioxan)2 [Cp20Mo2(μ—Cl)3(μ—PPh2)] 5, das durch Reduktion und Substitution gebildet wird, in geringer Ausbeute an. 1-4 wurden IR-spektroskopisch und massenspektrometrisch, 3 und 4 auch NMR-spektroskopisch charakterisiert. An 3 und 5 wurden Röntgenstrukturanalysen durchgeführt. 3 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 (Nr. 2) mit a = 8,278(4), b = 12,508(7), c = 12,826(7) Å, α = 86,78(5), β = 81,55(2), γ = 75,65(4)°, V = 1 272,4 Å3 und zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (Meßtemperatur - 67°C, 4 255 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 2,9%); 5 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 (Nr. 2) mit a = 11,536(8), b = 12,307(9), c = 13,157(9) Å, α = 91,41(6), β = 100,42(5), γ = 112,26(6)°, V = 1 688,7 Å3 und zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (Meßtemperatur - 60°C, 6 147 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,9%). In 3 liegen zentrosymmetrische dimere Moleküle mit vier verbrückenden Chloroliganden vor. In 5 sind zwei Mo-Atome durch drei Chloroliganden und einen PPh2-Liganden verbrückt. Der Mo—Mo-Bindungsabstand in 3 und 5 (2,600(2), 2,596(2) Å und 2,6388(8) Å) weist auf das Vorliegen einer Mo—Mo-Bindung hin.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190207
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