ISSN:
0044-2313
Keywords:
Oxoiridates
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[IrO4]4- groups
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crystal structure
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magnetic measurements
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MAPLE calculation
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
A New Type of Structure in Oxoiridates with Square-planar Groups [IrO4]4-: K2Na2[IrO4], a Network ∞3[Na2IrO4] with Channels (With a Remark on Rb2Na2[IrO4])For the first time magnificent dark red cuboid single crystals of K2Na2[IrO4] were prepared by annealing intimate mixtures of a) KO0.51, Na2O2, IrO2 and Ir-powder (molar proportions 3.02 : 1.40 : 1.00 : 1.00; Ag-bomb, 740°C, 54 d) and of b) KO0.51, Na2O and IrO2 (molar proportions K : Na : Ir = 2.20 : 2.20 : 1.00; Ag-bomb, 760°C, 57 d) respectively. The oxide crystallizes mP36, space group P21/c with a = 600.35(6) pm, b = 1111.2(1) pm, c = 933.0(1) pm and β = 113.14(1)°.Structure determination via four-circle diffractometer data (Siemens AED 2, Mo-Kα-Radiation) for all 2347 unique reflexions (merged from 9397 Io(hkl) gave R = 0.0357 and Rw = 0.0340. K2Na2[IrO4] crystallizes in a new type of structure. The oxide is antiferromagnetic as magnetic measurements showed (TN = 32 K, Θ = -60.2 K (single crystals) and -49.2 K (powder) respectively, μ = 3.06 μB (single crystals) and 2.93 μB (powder) respectively).Effective coordination numbers ECoN, mean fictive ionic radii MEFIR and the Madelung part lattice energy MAPLE as well as the charge distributions CHARDI and CHARDINO are calculated and discussed.
Notes:
Erstmals wurde K2Na2[IrO4] durch Tempern inniger Gemenge von (a) KO0,51, Na2O2, IrO2 und Ir-Pulver (molares Verhältnis 3,02 : 1,40 : 1,00 : 1,00; Ag-Bombe, 740°C, 54 d) bzw. (b) KO0,51, Na2O und IrO2 (molares Verhältnis K : Na : Ir = 2,20 : 2,20 : 1,00; Ag-Bombe, 760°C, 57 (d) in Form prächtiger, dunkelroter, quaderförmiger Einkristalle erhalten. Das Oxid kristallisiert in P36, Raumgruppe P21/c mit a = 600,35(6) pm; b = 1111,2(1) pm; c = 933,0(1) pm und β = 113,14(1)°. Die Struktur wurde anhand von Vierkreisdiffraktometerdaten aufgeklärt (Siemens AED 2, Mo-Kα-Strahlung, Graphit). Für alle 2347 symmetrieunabhängigen Reflexe (gemittelt aus 9397 gemessenen Io(hkl)) war schließlich R = 0,0357 und Rw = 0,0340. K2Na2[IrO4] kristallisiert in einem neuen Strukturtyp. Magnetische Messungen zeigten, daß das Oxid antiferromagnetisch ist (TN = 32 K, Θ = -60,2K (Einkristalle) bzw. -49,2K (Pulver); μ = 3,06 μB (Einkristalle) bzw. 2,93 μB (Pulver)).Effektive Koordinationszahlen ECoN, Mittlere Fiktive Ionenradien MEFIR und der Madelunganteil der Gitterenergie MAPLE sowie die Ladungsverteilungen nach CHARDI und CHARDINO werden berechnet und diskutiert.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200206
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