ISSN:
0044-2313
Keywords:
Tl3[Nb6SBr17]
;
Cs3[Nb6SBr17]
;
K3[Nb6SBr17]
;
synthesis
;
crystal structure
;
electronic structure
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Trigonal-prismatic Nb6-Units in Compounds of the Type A3[Nb6SBr17] (A = Tl, K, Cs)The new compounds A3[Nb6SBr17] (A = Tl, K, Cs) were synthesized and their lattice parameters were calculated from indexed X-ray powder patterns. An intensity measurement based on a single-crystal of Tl3[Nb6SBr17] was performed with an automatic four-circle diffractometer (a = 1704.9(1) pm, b = 1862.8(3) pm, c = 932.51(7) pm; β = 90.747(7)°, Vm = 445.9(3) cm3/mol; C2/c, Z = 4). The structure refinement confirmed consistency with the Rb3[Nb6SBr17] structure, found previously. The comparison of both structures yielded no significant differences concerning the distances within the sulfur-centered Nb6S cluster core.Extended Hückel calculations revealed a maximum of the niobium-niobium overlap populations for (the actual present number of) 14 electrons occupying metal-metal bonding states.
Notes:
Die neuen Verbindungen A3[Nb6SBr17] mit A = Tl, K, Cs wurden dargestellt und ihre Gitterkonstanten aus Röntgen-Pulverdiagrammen ermittelt. An einem Einkristall von Tl3[Nb6SBr17] wurde eine Intensitätsmessung mit einem automatischen Vierkreisdiffraktometer vorgenommen (a = 1704,9(1)pm, b = 1862,8(3)pm, c = 932,51(7)pm; β = 90,747(7)°, Vm = 445,9(3) cm3/mol; C2/c, Z = 4). Die Strukturverfeinerung bestätigte die Übereinstimmung mit der vor kurzem verfeinerten Struktur von Rb3[Nb6SBr17]. Ein Vergleich beider Verbindungen zeigt keine signifikanten Unterschiede der interatomaren Abstände für die schwefelzentrierten Nb6S-Cluster.Extended-Hückel-Berechnungen ergaben ein relatives Maximum der Niob-Niob-Überlappungspopulationen für (die tatsächlich vorliegende Anzahl von) 14 Elektronen in den Metall-Metall-bindenden Zuständen des Clusters.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966221215
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