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  • Photoconversion “outer” complex → “inner” complex  (2)
  • solvation  (1)
  • 1
    ISSN: 1434-4475
    Schlagwort(e): Charge-transfer complexes ; Photoconversion “outer” complex → “inner” complex
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Zusammenfassung Es wird die Charge-Transfer-Wechselwirkung zwischen einem aromatischen Amin (p-Toluidin) und einem Halogen (Jod) in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. Es wird der Einfluß der Dielektrizitätskonstante, der Ionenstärke und der Wellenlänge des absorbierten Lichtes auf die Umwandlung eines Zwischenkomplexes (als “outer”-Komplex bezeichnet) zu einer polaren “inner”-Komplexstruktur studiert. Es wird eine Hypothese über den gesamten Reaktionsmechanismus erstellt.
    Notizen: Abstract The charge-transfer interaction between an aromatic amine (p-toluidine) and a halogen (iodine) is investigated in different solvents. The effects of the solvent dielectric constant, of the ionic strength and of the light absorbed on the transformation of the intermediate “outer” complex into a polar “inner” structure are studied. An overall reaction mechanism is suggested.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    ISSN: 1434-4475
    Schlagwort(e): Charge-transfer complexes ; Photoconversion “outer” complex → “inner” complex
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Zusammenfassung Die Kinetik der Charge-Transfer-Wechselwirkung zwischenp-Toluidin und Jod in Methylenchlorid wurde ausführlich untersucht. Derthermische Prozeß, der zur Bildung des„inner“-Komplexes führt, geht bis zu einem Gleichgewicht. Derphotochemische Prozeß folgt einer unterschiedlichen Reaktionskoordinate und verläuft über die Bildung eines Exziplexes zwischen dem angeregten„outer“-Komplex und dem Amin im Grundzustand. In beiden Fällen wurde derselbe ionische Komplex (Am 2I+I 3 − , wobeiAm fürp-Toluidin steht) als Endprodukt festgestellt.
    Notizen: Abstract The kinetics of charge-transfer interaction betweenp-toluidine and iodine in methylene chloride was investigated in depth. Thethermal process of formation of the“inner” complex was found to proceed to an equilibrium. Thephotochemical process follows a different reaction coordinate, going through the formation of an exciplex between the excited“outer” complex and the amine ground state. In both cases the same ionic complex (Am 2I+I 3 − , whereAm stands forp-toluidine) was detected as the final product.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 3
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Springer
    Journal of inclusion phenomena and macrocyclic chemistry 29 (1997), S. 79-93 
    ISSN: 1573-1111
    Schlagwort(e): Cyclodextrins ; host–guest systems ; molecular recognition ; molecular surfaces ; solvation
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Abstract Complexation trajectories and the variation ofinduced circular dichroism are calculated for thedocking of phenol and 2,4,6-trimethyl-phenol withβ-cyclodextrin. The results are compared toexperimental chirality data to elucidate themechanism of nonspecific molecular recognitionprocesses in aqueous solution. Large geometricalchanges along nearly isoenergetic Dynamic Monte Carlotrajectories show the conformational flexibility ofsuch host–guest systems. This proves diffuseintermolecular interactions, van der Waals orelectrostatic in nature, as the main contributions to thebinding energy. The number and position of the methylsubstituents of the guest reduces the complexityof the conformational space as the guest‘s positionbecomes fixed by steric constraints. The solvation free energy is calculated from thesolvent accessible surface area weighted byrespective atomic solvation parameters. Consideringthe solvation term in the dynamic simulationsrestricts the conformational flexibility of themacromolecular system. The relative importance ofvarious contributions to the solvation energy isdiscussed and it is shown that those terms arisingfrom the interaction of hydrophobic groups with theaqueous environment are essential for thedetermination of the complex structure. Consideringthese terms in the dynamic simulation model, the signand strength of the calculated rotatory strength isin perfect agreement with induced circular dichroismobtained from experimentally determined averagedspectra. The results demonstrate the accuracy of thegeometrical properties of host–guest systems obtainedfrom these simulations.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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