ISSN:
0044-2313
Keywords:
Methyl metal imido compounds
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cage structures (Ga, In)
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diazadistannetidine derivatives (Al, In)
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preparation
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spectra
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X-ray
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Methyl Metal(III)-Nitrogen Compounds with an Oligocyclic as well as Cage Structures (MIII = Al, Ga, In)Tetrameric trimethylsilylimidomethylgallane, (MeGa=NSiMe3)4 (Me=CH3), is formed in ca. 60% yield by the reaction of Br2Ga-N(H)SiMe3 with lithium methanide in a 1:2 ratio. The high melting (278°C), volatile (MS), and even in the gas phase assoziated compound crystallizes in the monoclinic space group C2/c with the cell parameters a = 2001.0(4), b = 1011.6(2), c = 1932.2(4) pm, β = 120.13(2)°, and Z = 4 tetramers. The Ga4N4-skeleton is nearly a perfect cube with Ga-N bonds of 199 pm (average) and Ga—N—Ga angles of 90°.Diazadistannetidine, (Me2Sn=NtBu)2 (tBu=C(CH3)3) and AlMe3 (1 : 1) forms in toluene at 45-50°C tetramethylstannane and heterocyclic Me2Sn(NtBu)2AlMe. In solution and in the solid state a centrosymmetric dimer (point symmetry Ci) is formed (monoclinic space group P21/n, a = 1154.7(3), b = 921.17(12), c = 1463.9(3) pm, β = 101.08(2)°, and Z = 2 dimers). The relatively short Al-N (183.1(3) pm) and Sn-N (202.0(3) pm) distances in this tricyclic system have been used for a comparitive discussion of MIII-N bond lengths (MIII = Al, Ga, In). Therefore, the X-ray structure of the known Ga(N(SiMe3)2)3 has been re-investigated at -100°C. At least (MeIn=NtBu)4 has been prepared from (Me2Sn=NtBu)2 and base-free InMe3 (1:2 ratio) in toluene at 75-85°C. The NMR, ir, and Raman spectra are compared with the data of the corresponding Al and Ga homologues, respectively.
Notes:
Tetrameres Trimethylsilylimido-methylgallan, (MeGa=NsiMe3)4 (Me=CH3), entsteht in ca. 60%iger Ausbeute bei der Umsetzung von Br2Ga-N(H)SiMe3 mit Lithiummethanid im Molverhältnis 1:2. Die hochschmelzende (278°.C), im Vakuum flüchtige und auch in der Gasphase assoziierte (MS) Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 2001,0(4), b = 1011,6(2), c = 1932,2(4) pm, β = 120,13(2)° und Z = 4 Tetramere. Das nahezu perfekt-kubische Ga4N4-Käfiggerüst weist Ga—N-Abstände von durchschnittlich 199 pm und Ga—N—Ga-Bindungswinkel von 90° auf.Diazadistannetidin, (Me2Sn=NtBu)2 (tBu—C(CH3)3), und AlMe3 (1:1) bilden in Toluol bei 45-50°C unter Eliminierung von Tetramethylstannan heterocyclisches Me2Sn(NtBu)2AlMe, welches im Kristall und in Lösung ein zentrosymmetrisches Dimer (Punktgruppe Ci) ausbildet (monokline Raumgruppe P21/n, a = 1154,7(3), b = 921,17(12), c = 1463,9(3) pm, β = 101,08(2)° und Z = 2 Dimere).Die z.T. relativ kurzen Abstände Al-N (183,1(3) pm) und Sn—N (202,0(3) pm) in diesem tricyclischen System führten zu einer vergleichenden Diskussion von MIII-N-Bindungslängen (MIII = Al, Ga, In). Hierfür ist die Röntgenstrukturanalyse des schon bekannten Ga(N(SiMe3)2)3 bei -100°C neu durchgeführt worden. Schließlich konnte (MeIn=NtBu)4 aus (Me2Sn=NtBu)2 und basefreiem InMe3 (1:2) in Toluol bei 75-85°C dargestellt werden. Die NMR-, IR- und Ramanspektren werden mit den entsprechenden Daten der homologen Al- und Ga-Käfigverbindung verglichen.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230105
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