ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Rare-Earth Halides
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Crystal Structure
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Ionic Conductivity
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Ternary Halides of the A3MX6 Type. V. Synthesis, Crystal Structures, and Sodium Ionic Conductivity of the Ternary Iodides Na3MI6 (M = Sm, Gd-Dy) and of the Solid Solution Halides Na3GdBr6-xIxThe system Na3GdBr6-xIx exhibits a complete solid solution. The influence of the successive substitution of iodide for bromide on structure and ionic conductivity has been investigated systematically. X-ray structure determination from single crystal and powder data shows that the cryolite-type of structure is observed for x 〈 1 [Na3GdBr5.1I0.9, monoclinic, P21/n, Z = 2, a = 734.6(10), b = 779.5(9), c = 1101(2) pm, β = 90.8(2)°]. For x 〉 3 the new Na3GdI6 type is observed [monoclinic, C2/m, Z = 2, a = 787.5(1), b = 1353.4(2), c = 778.3(1) pm, β = 110.14(1)°; for Na3GdBr2.4I3.6: a = 772.7(4), b = 1323.3(7), c = 765.8(4) pm, β = 110.14(3)°]. In between, an ordered variant of the Na3GdI6 structure type is found with a doubled c axis [for Na3GdBr4.8I1.2: monoclinic, C2/c, Z = 4, a = 751.5(4), b = 1285.7(6), c = 1413.7(7) pm, β = 99,65(2)°]. Ionic conductivity measurements by impedance spectroscopy exhibit a decline of the activation energies for Na+ conductivity for halides with unchanged crystal structures with increasing substitution by iodide.
Notizen:
Das System Na3GdBr6-XIX zeigt vollständige Mischkristallbildung. Der Einfluß des sukzessiven Austausches von Bromid gegen Iodid auf Struktur und Ionenleitfähigkeit wurde systematisch untersucht. Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen und Pulverproben ergaben, daß der Kryolith-Typ für x 〈 1 auftritt [Na3GdBr5,1I0,9 monoklin, P21/n, Z = 2, a = 734,6(10), b = 779,5(9), c = 1101(2) pm, β = 90,8(2)°]. Für x 〉 3 tritt der neue Na3GdI6-Typ auf [monoklin, C2/m, Z = 2, a = 787,5(1), b = 1353,4(2), c = 778,3(1) pm, β = 110,14(1)°; für Na3GdBr2,4I3,6: a = 772,7(4), b = 1323,3(7), c = 765,8(4) pm, β = 110,34(3)°]. Dazwischen beobachtet man eine ebenfalls bisher nicht bekannte Ordnungsvariante zum Na3GdI6-Typ, die eine verdoppelte c-Achse aufweist [für Na3GdBr4,8I1,2: monoklin, C2/c, Z = 4, a = 751,5(4), b = 1285,7(6), c = 1413,7(7) pm, β = 99,65(2)°]. Leitfähigkeitsmessungen mittels Impedanzspektroskopie zeigen in Bereichen mit unveränderter Kristallstruktur eine schrittweise Abnahme der Aktivierungsenergie mit zunehmendem Iodidgehalt.
Zusätzliches Material:
5 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.199762301132
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