ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
P2B4 and P2As4 rings
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NMR data
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crystal structures
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Synthese und strukturelle Charakterisierung von [PhE(BNMe2)2]2 (E = P oder As): Sechszählige P2B4- und As2B4-Ringe mit ungewöhnlichen StrukturenDie Reaktion von Li2PPh oder Li2AsPh mit dem Diboran(4)-Derivat B2(NMe2)2Br2 ergibt die Verbindungen [PhP(BNMe2)2]2 (1) bzw. [PhAs(BNMe2)2]2 (2) in guten Ausbeuten. 1 und 2 haben zyklische Strukturen aus nichtplanaren sechszähligen P2B4- bzw. As2B4-Ringen mit Sesselkonfiguration. Obwohl alle vier Boratome in den Ringen planare Koordination haben, sind die zwei Phosphor- bzw. Arsen-Zentren in unterschiedlichem Grad pyramidal. Die Bindungslängen B—B, B—P bzw B—As in den Ringen zeigen, daß es Einfachbindungen sind, während die exo-B—N-Bindungslängen mit einem deutlichen π-Bindungsanteil vereinbar sind. Die Ringstrukturen von 1 und 2 stehen im scharfen Gegensatz zu den entsprechenden Bor - Stickstoff-Verbindungen (t-BuN)2B4Me4, die ein nido-N2B4-Gerüst haben. Versuche zur Synthese der Stickstoffanalogen auf gleichem Wege führten nicht zu [PhN(BNMe2)2]2 sondern zu dem Tetramindiboran(4) [B(NMe2)NHPh]2 (3), dessen Struktur denen anderer Tetramindiboran(4)-Verbindungen entspricht.
Notizen:
The reaction of either Li2PPh or Li2AsPh with the diborane(4) derivative B2(NMe2)2Br2 affords the compounds [PhP(BNMe2)2]2 (1) or [PhAs(BNMe2)2]2 (2) in good yield. Both 1 and 2 have cyclic structures featuring non-planar P2B4 or As2B4 six-membered rings which have chair configurations. Although all four borons in each ring have planar coordination, the two phosphorus or arsenic centers have different degrees of pyramidalization. Bond distances within the rings indicate that the B—B, B—P or B—As bonds are single, whereas the exo-B—N bond lengths are consistent with significant π-bonding. The ring structures of 1 and 2 are in sharp contrast to the related boron-nitrogen species (t-BuN)2N4Me4 which has a nido-N2B4 framework. The attempted synthesis of the nitrogen analogue of 1 or 2 by using a similar approach did not result in the isolation of [PhN(BNMe2)2]2, instead the tetramino diborane(4) species [B(NMe2)NHPh]2 (3), which has a structure similar to other tetramine diborane(4) compounds, was isolated.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211117
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