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  • Analytical Chemistry and Spectroscopy  (16)
  • Umbelliferae  (3)
  • 11
    ISSN: 0030-4921
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: A theoretical analysis of the proton chemical shifts of alkoxy-1,3-diene stereoisomers is proposed. The diamagnetic contribution is calculated from π and σ theoretical indices obtained by the CNDO/2 method. This effect depends on the stereochemistry of the molecule and the charges and chemical shifts alternate in the same way. The diamagnetic part is often small compared to the experimental value, however, and the paramagnetic contribution Δδp is important. Δδp is difficult to explain with the usual models of anisotropic and electric contributions, but the results give useful information on the conformations of the molecules.
    Notizen: Une analyse théorique des déplacements chimiques protoniques de stéréoisoméres alcoxydiéniques est proposée. La contribution diamagnétique est évaluée à partir des indices théoriques π et σ obtenus par un calcul de type CNDO/2; ce terme qui dépend de la stéréochimie ne suffit pas à expliquer les écarts expérimentaux, bien que l'alternance des charges refléte celle des déplacements chimiques; la contribution paramagnétique est importante mais reste mal expliquée dans le cadre des méthodes approchées de calcul des effects d'anisotropie et de champélectrique. Cependant l'analyse des résultats apporte des informations sur la nature des équilibres conformationnels au niveau de la liaison=C—O—.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 12
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Organic Magnetic Resonance 6 (1974), S. 648-653 
    ISSN: 0030-4921
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Proton and carbon magnetic resonance spectra of mono-and disubstituted selenophenes are investigated. The proton chemical shifts are discussed in terms of magnetic anisotropy and electric field effects of the substituents, with a view to studying the conformational equilibrium of the carbonyl group. π Electronic charges, computed by the PPP method, are correlated with the proton and carbon chemical shifts. The coupling constants between 13C and 1H (1, 2 or 3 bonds) and 13C—77Se are shown to be good structural parameters and a set of substituent additivity constants is calculated.
    Notizen: Une série de sélénophènes mono- et bisubstitués est étudiée en résonance de 1H et 13C. Les déplacements chimiques protoniques sont analysés en termes d'effets d'anisotropie et de champ électrique des substituants et utilisés à une discussion des équilibres conformationnels. Les relations entre δ1H et δ13C et les charges π calculées par la méthode PPP sont examinées. Les couplages 1J(13C—H), nJ(13C ∼ H) et 1J(13C—77Se) se révèlent de bonnes caractéristiques structurales et des relations d'additivité sont dégagées pour δ13C.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 13
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Organic Magnetic Resonance 7 (1975), S. 2-17 
    ISSN: 0030-4921
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The principles of the theoretical calculations of the carbon atom screening constant are reviewed. The Independent Electron, SCF—MO and Valence Bond formulae are briefly discussed, and the relative importance of the different terms involved in an approximate decomposition of σ13C are pointed out. The variations of the excitation energy ΔE, the mean distance between the nucleus and 2p electrons, and the electronic charges and bond orders with the structure are presented. The nature of the steric effect is also explained. In a second part the various empirical correlations which make an evaluation of δ13C from structural and physical properties possible are shown. The actual substituent parameters of the main classes of compounds are listed and worked examples given to make the use of the tables easier. The correlations between δ13C and the electronic charge, electronegativity, Hammett-Taft constants, electric field effects, geometrical parameters, spectroscopic data (electronic transitions, screening of other nuclei) and pH are also discussed with a view to appraising the carbon screening.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 14
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Organic Magnetic Resonance 17 (1981), S. 182-185 
    ISSN: 0030-4921
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The selective population transfer method has been applied to the study of a secondary amide and of the corresponding iminium salt. Important signal-to-noise enhancements were accessible in both fully coupled and proton decoupled 15N and 13C spectra. Moreover, the resolving power of the method was exploited for the accurate determination of long range 15N1H coupling constants. Experiments in which the selective inversion of transitions pertaining to the 15N satellite spectrum of multiplets which themselves constitute the 13C satellite spectrum of the main proton resonances could be carried out. The influence of a change from the amide to the iminium structure on the magnitudes and the signs of various 15N1H and 15N13C coupling constants is discussed.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 15
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Organic Magnetic Resonance 4 (1972), S. 121-129 
    ISSN: 0030-4921
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: In Z—CH—CH=CH—Y compounds (Z or Y being an alkyl group) the ethylenic part of the spectra is often very complex and the 3J(H—C=C—H) coupling constant which is a good tool for determining the configuration, is not easily determined. We have studied such allylic derivatives and many configurations have been assigned through stereospecific synthesis. Except a very few cases, δ CH(Z) of the cis isomer is larger than δ CHZ of the trans isomer. In alcohols RCH=CH—CHOHR′ the stereoisomers behave differently in solutions with europium, praseodymium, holmium and dysprosium complexes. The spectra of the trans isomers remain strongly coupled but 3J(H—C=C—H) becomes easy to measure in the cis compounds.
    Notizen: Dans les composés de structure Z CH—CH=CH—Y la complexité du spectre rend souvent difficile l'obtention du couplage J(H—C=C—H) et donc l'identification de la configuration. L'étude de nombreux dérivés de ce type préparés par des méthodes stéréospécifiques montre qu'à de rares exceptions près, le déplacement chimique δ CH(Z) de l'isomère cis est supérieur à δCH(Z) de l'isomére trans. Dans le cas des alcools R CH—CH CHOH R′ les isoméres configurationnels ont des comportements différents en présence de complexes d'europium ou de praseodyme, holmium et dysprosium. Si le spectre des isoméres trans reste fortement couplé en présence de complexe l'obtention de 3J(H—C=C—H) devient aisée dans les composés cis.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 16
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Organic Magnetic Resonance 5 (1973), S. 265-270 
    ISSN: 0030-4921
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The nuclear magnetic resonance parameters of 1,3 alkoxy-butadienes are strongly dependent on the cis or trans configuration of the ethylenic systems. A discussion of the different types of coupling constants and of the additivity of substituent effects on the chemical shift is proposed. The results are applied to the identification of isomers and to the study of the electronic and stereochemical structure of each configuration. The conformational equilibrium about the C—C and C—O bonds is discussed with special reference to the aromatic solvent and temperature effects.
    Notizen: Les paramètres RMN d'alcoxybutadiènes 1,3 dépendent fortement de la configuration cis ou trans du motif éthylénique. Une discussion des différents types de constantes de couplage et des effets d'additivité de substituants sur les déplacements chimiques tente de dégager les facteurs électroniques ou stéréochimiques influencés par un changement de configuration. L'équilibre conformationnel au niveau des liaisons C—C et C—O est discuté en faisant appel notamment aux effets de solvant aromatique et de température.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 17
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Organic Magnetic Resonance 19 (1982), S. vi 
    ISSN: 0030-4921
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 18
    ISSN: 0030-4921
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 19
    ISSN: 0030-4921
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Magnetic non-equivalence of methylenic protons in A—CH2—CH3 groups were studied for several types of compounds. Results are compared with respect (1) to the nature of heteroatom A:A = O and A = S and (2) to the structure of the local dissymmetry element: asymmetric carbon, ketal group and allenic system. Influence of substitution is discussed in relation to conformational problems. Furthermore a variation of the methylene geminal coupling constant with substituents of carbon α to OEt is observed.
    Notizen: La non-équivalence magnétique des protons méthyléniques de groupements A—CH2—CH3 est étudiée dans plusieurs séries de composés. Les effets sont comparés d'une part dans les séries A = O et A = S, d'autre part dans les composés présentant un carbone asymétrique, un carbone de type cétal ou une dissymétrie allénique. L'influence de la substitution sur le carbone en α de AEt est discutée en relation avec les conformations. Une variation de la constante de couplage entre les protons méthyléniques géminés en function de la nature des substituants lointains est mise en évidence.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
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