ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die Darstellung der isomeren Ring D-anellierten Steroidlactone 6 und 12 aus den 16-Acetoxy-17-ketosteroiden 1 bzw. 9 wird beschrieben. Der Verlauf der Äthinylierung zur Einführung der 17-ständigen α,β-ungesättigten Estergruppierung wird durch die Konfiguration an C-16 bestimmt:Die Umsetzung der 16β-Acetoxy-Verbindung führt zu dem erwarteten Äthoxyäthinylcarbinol 2b, das nach Desacetylierung in den α,β-ungesättigten 3β,14,16β-Trihydroxy-5β,14β-pregn-17(20)-en-21-säureäthylester 4 umgelagert wird. 4 wird in siedendem Eisessig direkt zum 3β-Acetoxy-14-hydroxy-5β,14β-pregn-17(20)-en-21,16β-lacton 6 cyclisiert.Aus der 16α-Acetoxy-Verbindung dagegen entsteht unmittelbar das 3β-Acetoxy-14,17-dihydroxy-5β,14β,17α-pregnan-21,16α-lacton 11, dessen 17β-OH-Gruppe unter Bildung des instabilen 3β-Acetoxy-14-hydroxy-5β,14β-pregn-17(20)-en-21,16α-lactons 12 eliminiert werden kann. 12 stabilisiert sich durch Verlagerung der Doppelbindung zum 3β-Acetoxy-14-hydroxy-5β,14β-pregn-16-en-21,16-lacton 13. Die anellierten Steroidlactone 6 und 13 erweisen sich bei der molekularbiologischen Wertbestimmung (ATPase-Test) als unwirksam.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19753170110
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