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  • 11
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 226-232 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal and Molecular Structures of the S3N2+ Radical Cation in S3N2+SO3CF3- · 1/2 CH3CN and of S3N2(NSO2F)The molecular and crystal structures of S3N2+SO3CF3- · 1/2 CH3CN (1) and S3N2NSO2F (2) were determined from single crystal X-ray diffraction data. The S3N2+ radical cation in 1 is planar, two cations being connected through weak S—S bonding interactions to form dimers with a chair configuration. The S3N2 ring of 2, in which the NSO2F group is covalently bonded to one of the S atoms of the S — S group, is not planar; the S — S bond is weaker than in 1.
    Notes: Die Röntgenstrukturanalysen von S3N2+SO3CF3- - 1/2 CH3CN (1) und S3N2NSO2F (2) zeigen in 1 ein planares S3N2+-Radikalkation, wobei zwei Kationen über schwache S-S-Wechselwirkungen zu sesselförmigen Dimeren assoziiert sind. Der an einem S-Atom der S — S-Gruppe substituierte S3N2-Ring in 2 ist nicht planar; die S — S-Bindung ist schwächer als in 1.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 12
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Existence of a Silaolefin: Synthesis and Crystal Structures of Wittig and Diels-Alder Products in Reactions of Lithiated (Fluorosilyl)diazasilacyclopentenes with Benzaldehyde and MethacroleinLithium salts of 1,2-diaza-3-sila-5-cyclopentenes react with fluorosilanes and aminofluorosilanes to give 4-(fluorosilyl)-substituted compounds 1 - 4. By reaction with tert-butyllithium 1 - 4 themselves form lithium salts 5 - 8, which react with fluorosilanes in a second substitution giving 9 and 10.5 and 7 undergo a Wittig-type reaction with benzaldehyde to form the benzylidene derivative 11. Spirocyclic Diels-Alder adducts (12, 13) are obtained from the reaction of 5 and 6 with 2-methyl-2-propenal. The propenylidene derivative 14 is formed as a by product. With excess 2-methyl-2-propenal, 12 reacts as a dienophile giving the oligocyclic Diels-Alder adducts 15 and 16. The crystal structures of 11 and 15 are reported.
    Notes: Lithiumsalze der 1,2-Diaza-3-sila-5-cyclopentene reagieren mit Fluorsilanen und Aminofluorsilanen zu den 4-(Fluorsilyl)-substituierten Verbindungen 1 - 4. In Reaktion mit tert-Butyllithium bilden 1 - 4 erneut Lithiumsalze (5 - 8), die mit Fluorsilanen unter Zweitsubstitution zu 9 und 10 reagieren. In Wittig-analoger Reaktion reagieren 5 und 7 mit Benzaldehyd zum Benzyliden-Derivat 11. Spirocyclische Diels-Alder-Addukte (12, 13) werden aus 5 und 6 mit 2-Methyl-2-propenal erhalten. Als Nebenprodukt entsteht das Propenyliden-Derivat 14. Mit überschüssigem Dien (2-Methyl-2-propenal) reagiert 12 als Dienophil zu den oligocyclischen Diels-Alder-Addukten 15 und 16. Kristallstrukturen von 11 und 15 werden mitgeteilt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 13
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1107-1117 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangement with Oxygen-Insertion in Azabicyclic Hydroxylamine DerivativesN-Hydroxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene (1) is rearranged to the oxaazabicyclic compounds 3, 4, and 8 by the reaction with either tosyl or benzoyl chloride. The structure of 3 was proved by X-ray analysis. Experiments with [18O]tosyl chloride as well as products of the intermediate 12 with methanol are consistent with a heterolysis in the intermediate 11 formed by N-tosylation  -  in contrast to the homolytic1) Meisenheimer rearrangement.
    Notes: N-Hydroxy-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en (1) wird bei der Umsetzung mit Tosyl- und Benzoylchlorid umgelagert zu den Oxaazabicyclen 3, 4 und 8. Die Struktur von 3 wurde durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen. Versuche mit [18O]Tosylchlorid sowie die Abfangprodukte mit Methanol sprechen für eine ionische Spaltung in dem durch N-Tosylierung gebildeten Intermediären 11, im Gegensatz zum radikalischen Ablauf der sonst analogen Meisenheimer-Umlagerung.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1751-1755 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Planar Threefold Coordination of Sulfur(VI): Crystal and Molecular Structures of (R3SiN)3S and (R3CN)3S (R=CH3) at -130°CThe crystal structures of the title compounds were determined from single crystal X-ray data (measured at -130°C) and refined to unweighted R-values of 0.034 for (R3SiN)3S (1) and 0.047 for (R3CN)3S(2). 2 crystallizes in the triclinic space group P1 and 1 in the hexagonal space group P63/m. Both structures exhibit a planar threefold nitrogen coordination of the sulfur but the large coefficients of the temperature factors perpendicular to the SN3 planes in 1 and 2 might indicate a disorder due to small deviations from planarity. The S—N bond lengths were found to be 150.4 (1) and 151.5 pm (2, mean).
    Notes: Die Strukturen der Titelverbindungen wurden aus Diffraktometer-Einkristalldaten (gemessen bei -130°C) bestimmt und zu ungewichteten R-Werten von 0.034 für (R3SiN)3S )(1) und 0.047 für (R3CN)3S (2)verfeinert. 2 kristallisiert triklin, P1. Und 1 hexagonal, P63/m. In beiden Strukturen wird eine trigonal planare Koordination des zentralen Schwefelatoms beobachtet, doch deuten die relativ großen Koeffizienten der anisotropen Temperaturfaktoren senkrecht zu den SN3-Ebenen in 1 und 2 auf eine Fehlordnung als Folge geringer Abweichungen von der Planarität in den einzelnen Molekülen hin. Die S—N-Abstände betragen 150.4 pm (1) und 151.5 pm (2, Mittelwert).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 15
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Salts of S4N4O2 - Examples for the Dependence of the Structure of Cyclic Sulfur-Nitrogen Compounds on the Electron DensityThe reaction of S4N4O2 with nucleophiles (alcoholates, alcohols, azides, and isocyanates) in alcoholic solution leads to the salts 1a-h. The Structure of 1h was determined by means of an X-ray analysis. 1h crystallizes in the space group P21/n and contains a transannular S—S-bond with 248.2 (2) pm. The structure of 1h is considered in connection with the increase of electron density and compared with the results of the X-ray analysis of CH3Si(NSN)3SiCH3 (2). 2 is cubic (space group P4132). The bicyclic molecule (S—N 150.4(2), Si—N 173.7 (2) pm) has approximate D3h symmetry and shows no S—S bonds across the rings.
    Notes: Die Umsetzung von S4N4O2 mit Nucleophilen (Alkoholate, Alkohole, Azide und Isocyanate) in alkoholischem Medium führt zu den Salzen 1a-h. Für 1h wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. 1h kristallisiert in der Raumgruppe P21/n und enthält eine transannulare S—S Bindung mit 248.2 (2) pm. Die Struktur von 1h wird im Zusammenhang mit der Zunahme der Elektronendichte betrachtet und mit den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse von CH3Si(NSN)3SiCH3 (2) verglichen. 2 kristallisiert kubisch (Raumgruppe P4132). Das bicyclische Molekül (S—N 150.4 (2), Si—N 173.7 (2)pm) hat praktisch D3h Symmetrie und zeigt keine S—S-Bindungen im Ring.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 16
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1448-1459 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substitution Reactions at Tetrasulfur TetranitridedichlorideThe reaction of S4N4Cl2 (1) with trimethylsilyl-substituted sulfodiimides in the molar ratio 1:1 leads to derivatives of pentasulfur hexanitride 2a and b. The structure of 2a was established by single X-ray crystal analysis. 1 reacts with trimethylsilyl-substituted amines to yield 1,5-bis(amino)-tetrasulfur tetranitrides 3a-c. The different orientation of the substituents was established by temperature-dependent 1H NMR investigations. In 2 and 3 the cage structure of the unsubstituted S4N4 is preserved.
    Notes: Durch Reaktion von S4N4Cl2 (1) mit trimethylsilyl-substituierten Sulfodiimiden im Molverhältnis 1:1 erhielten wir Derivate des Pentaschwefelhexanitrids 2a und b. Die Struktur von 2a wurde anhand einer Einkristallröntgenstrukturanalyse aufgeklärt. 1 reagiert mit trimethylsilyl-substituierten Aminen zu den 1,5-Bis(amino)tetraschwefeltetranitriden 3a-c. Die unterschiedliche Orientierung der Substituenten konnte durch temperaturabhängige 1H-NMR-Untersuchungen belegt werden. In 2 und 3 bleibt die Käfigstruktur des freien S4N4 erhalten.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 17
    ISSN: 0170-2041
    Keywords: Imidazoles ; Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Imidazole Derivatives, VII. - 2,3-Dihydro-1,3,4,5-tetramethyl-2-methylen-1H-imidazole as Coupling Reagent. The X-ray Structure of Bis(1,3,4,5-tetramethyl-2-imidazolyl)methylium Iodide2,3-Dihydro-1,2,3,4-tetramethyl-2-methylen-1H-imidazole (1) reacts with 1,3,4,5-tetramethyl-2-(methylthio)imidazolium iodide (4) in the presence of pyridine to give bis(1,3,4,5-tetramethyl-2-imidazolyl)methylium iodide (5) which is also formed by the reaction of 4 and methyl lithium in the ratio 2:3. The X-ray structure of 5 is reported.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 18
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 19
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 20
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Unter den Komplexen der Übergangsmetalle mit weichen Liganden spielen die Thiolate eine wichtige und aktuelle Rolle. Durch die vielfältigen elektronischen und sterischen Möglichkeiten einzähniger Liganden RS⊖ und zweizähniger Chelatliganden ⊖SRS⊖ stabilisieren Thiolate ein weites Spektrum einkerniger, oligomerer und polymerer Komplexe mit neuen und bemerkenswerten Strukturen und Eigenschaften. Besondere Impulse hat der Entwicklung die Synthese polynuclearer käfigartiger homo- und heteroleptischer Metall-Schwefel-Gerüste gegeben, die in vielen Fällen als molekulare Ausschnitte aus Sulfid-Festkörperstrukturen anzusehen sind. Große Bedeutung haben Thiolate und Sulfidothiolate von Mo sowie der späten offen- und geschlossenschaligen 3d-Metalle (Fe, Co, Ni, Cu, Zn) und einiger ihrer Homologen (Au, Cd, Hg) als Modellkomplexe für biologisch wichtige Metallzentren mit Schwefelkoordination. Sie haben wesentlich zum Verständnis von Struktur, Bindung und Funktion der Reaktionszentren etwa in Ferredoxinen, Rubredoxinen, Nitrogenasen, blauen Kupferproteinen, Metallothioneinen sowie antiarthritischen Wirkstoffen beigetragen.
    Additional Material: 41 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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