Abstract
The paper describes a method for determining acidity and basicity constants from potentiometric titration curves. The method is based on the solvation of the system of equations that are the mathematic foundation of titration curves. The results are thermodynamic constants, for there is included the mean Debye-Hückel activity coefficient by an iterative approximation. The reproducibility is in the magnitude of 0.01 to 0.03 logarithmic pK-units, the reproducibility in the same titration curve at 0.004 pK-units. The limitations are pK-constants of about 2.5 and 10.5.
Zusammenfassung
Es wird eine Methode zur Bestimmung von Dissoziationskonstanten schwacher Säuren oder Basen aus potentiometrischen Titrationskurven beschrieben. Das Verfahren beruht auf einer Auflösung des der Titrationskurve zugrunde liegenden Basisgleichungssatzes. Durch iterative Rechenmethoden wird der mittlere Aktivitätskoeffizient nach Debye-Hückel eingerechnet, so daß sich unmittelbar die thermodynamischen Werte ergeben. Bei relativ geringem Meßaufwand werden genauere Werte erhalten als bei den herkömmlichen Näherungsverfahren. Die absolute Genauigkeit liegt bei etwa 0,01–0,03 pK-Einheiten, die Reproduzierbarkeit innerhalb einer Titrationskurve bei etwa 0,004 pK-Einheiten. Bestimmbar sind pK-Werte von ca. 2,5–10,5.
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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die großzügige Unterstützung dieser Arbeiten durch Sachund Personalmittel.
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Binder, A., Ebel, S. Bestimmung von Dissoziationskonstanten schwacher Säuren und Basen aus potentiometrischen Titrationskurven. Z. Anal. Chem. 272, 16–21 (1974). https://doi.org/10.1007/BF00430521
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF00430521