Cation-radical of pyridine N-oxide and its reactions with C−H bonds

Abstract

Visible absorption spectrum for the cation-radical of pyridine N-oxide pyO⁺ obtained in the oxidation of the appropriate N-oxide by the photo-excited triplet state of chloranil, has a wide maximum at λ=430–460 nm. pyO⁺ reacts with cyclohexane, methanol or toluene with the formation of intermediate complexes. Equilibrium constants of their formation K×10⁻² dm³/mol amount to 0.1, 1.0 and 2.0, respectively. The (pyO⁺...RH) complex readily reacts with O₂, and in the absence of O₂ its decomposition is independent of the hydrocarbon nature.

Abstract

Катион-радикал N-окиси пиридина (pyO⁺) получен окислением соответствующей N-окиси фотохимически генерируемым триплетным состоянием хлоранила. Спектр поглощения pyO⁺ в видимой области имеет широкий максимум, λ=430–460 нм. С циклогексаном, метанолом и толуолом pyO⁺ реагирует через промежуточное образование комплекса, константы равновесия которого, соответственно, равны (К×10⁻² дм³/моль) 0,1, 1,0 и 2,0. Комплекс быстро реагирует с кислородом, в отсутствие которого распад комплекса нечувствителен к природе углеводорода.