Recherches théoriques sur la structure électronique de molécules contenant des atomes hybridés en sp:

Résumé

La théorie L. C. A. O. améliorée est appliquée à l'étude de la molécule C₃. Afin de satisfaire l'égalité nécessaire entre les éléments de matrice non diagonaux L _pq et L _qp, nous avons introduit un déplacement électronique le long des liaisons σ. Les charges nettes portées par les atomes terminaux sont: + 0,09. La distance C-C calculée (1,286 Å) est en bon accord avec l'expérience. Les énergies des deux premières transitions N→V: ¹Σ ⁺_g →¹Σ ⁻_u et¹ Σ ⁺_g →¹Δ_u sont: 4,7 et 4,8 eV. Ces valeurs ne sont pas en contradiction avec l'expérience qui situe ces transitions au delà de 4,1 eV, limite à partir de laquelle l'absorption de l'atmosphère terrestre rend impossible l'étude des spectres cométaires.

Abstract

The improved LCAO theory is applied to the C₃ molecule. In order to satisfy the necessary equality between the non-diagonal matrix elements L _pq and L _qp, we have introduced an electron shift along the σ bonds. The net charges borne by the terminal atoms are: + 0.09. The computed C-C distance (1.286 Å) is in good agreement with experiment. The two first N→V transition energies: ¹ Σ ⁺_g →¹Σ ⁻_u and ¹ Σ ⁺_g →¹Δ_u are: 4.7 and 4.8 eV. These values are not in contradiction with experiment which places these transitions beyond 4.1 eV, limit from which the terrestrial atmospheric absorption makes impossible to study the comets' spectra.

Zusammenfassung

Die verbesserte LCAO-Theorie wird auf die C₃-Molekel angewandt. Um die nötige Gleichheit der nicht-diagonalen Matrixelemente L _pq und L _qp zu erhalten, haben wir eine Elektronenverschiebung längs der σ-Bindungen eingeführt. Die Ladungen der Endatome sind: + 0,09. Die berechnete C-C-Bindungslänge (1,286 Å) stimmt mit der Erfahrung überein. Die berechneten Energien der zwei ersten N→V-Übergänge: ¹ Σ ⁺_g →¹Σ ⁻_u und ¹ Σ ⁺_g →¹Δ_u sind: 4,7 und 4,8 eV. Diese Werte sind nicht in Widerspruch mit der Erfahrung, die diese Übergänge über 4,1 eV ansetzt; denn das Stadium der Kometenspektren ist über dieser Grenze wegen der Luftabsorption unmöglich.