Summary
The essential qualitative features of the mass spectra of a representative set of aliphatic thiols, sulphides and disulphides after chemical ionization (CI) with CH4 as reactant gas are described. The relative intensities of the ions strongly depend on sample concentrations in the CI-box. Thiols preferably form the protonated molecule (M + 1), furthermore some fairly particular ions with mass number (MZ) greater than M are observed. These are formed via attachment of various fragments to M, as well as via dimerization (2M), (2M + H). Dithioles mainly release SH so the base ion is HSR. Other high intensity ions are (M), (M + 1) and addition products with MZ > M. The base ion of sulphides is (M + 1), characteristic is the dimer (2M). Disulphides exhibit fairly simple spectra with mass (M) and (3/2 M) predominating. The latter is a complex R3S3. tert-Butyl-compounds do not tend to form cationic complexes.
Zusammenfassung
Die wesentlichen qualitativen Eigenschaften der Massenspektren einer typischen Auswahl von aliphatischen Thiolen, Dithiolen, Sulfiden und Disulfiden nach chemischer Ionisation (CI) mit CH4 als Reaktantgas werden dargestellt. Die relativen Ionenintensitäten hängen stark ab von dem Probendruck in der CI-Kammer. Thiole bilden hauptsächlich die protonierte Molekel (M + 1), daneben beobachtet man als Besonderheit Ionen mit MZ > M, die durch Anlagerung verschiedener Fragmente an (M) entstehen, sowie (2 M) and (2 M + 1). Dithiole spalten bevorzugt SH ab, weitere Ionen hoher Intensität sind (M), (M + 1) sowie Anlagerungsprodukte mit MZ > M. Sulfide bilden neben dem im allgemein häufigsten Ion (M + 1) als gruppentypisches Ion das Diniere (2 M). Disulfide zeichnen sich aus durch einfache Spektren mit den vorherrschenden Ionen (M) und (3/2 M), einem Komplex der Zusammensetzung R3S3. t-Butylverbindungen haben aus sterischen Gründen kaum die Fähigkeit zur Komplexierung an der S-Funktion und neigen stärker zur Abspaltung von KW-Resten.
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Möckel, H.J. Massenspektrometrische Untersuchung aliphatischer Schwefelverbindungen unter Anwendung chemischer Ionisation. Z. Anal. Chem. 295, 241–247 (1979). https://doi.org/10.1007/BF00481484
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