Differential pulse polarographic study of binuclear copper(II)-ethyleneglycol-bis-(2-aminoethylether)-N,N,N′,N′-tetraacetate Chelate

Zusammenfassung

Die polarographische Reduktion des Kupfer(II)-EGTA-Chelats in Abwesenheit und Gegenwart von Lanthanion wurde erneut untersucht. Bei der differentiellen Pulse-Polarographie erscheint ein Peak des zweikernigen Chelats, wenn eine Lösung elektrolysiert wird, die Kupferion in höherer Konzentration als EGTA enthÄlt. Ein Peak wird ebenfalls beobachtet, wenn Lanthanion einer Äquimolare Mengen von Kupferion und EGTA enthaltenden Lösung zugesetzt wird. In diesem Fall reagiert Lanthanion mit Kupfer(II)-EGTA-Chelat unter Bildung des Lanthan(III)-EGTA-Chelats. Das freigesetzte Kupferion vereinigt sich mit dem Kupfer(II)-EGTA-Chelat unter Bildung des zweikernigen Kupfer(II)-EGTA-Chelats. Es wurde gefolgert, da\ die Substitutionsreduktion dem folgenden CE-Mechanismus entspricht: 2 CuL²⁻+La³⁺=Cu₂L+LaL⁻ Cu₂L+Hg+2e=Cu(Hg)+CuL²⁻.

Summary

The polarographic reduction of copper(II)-EGTA chelate in the absence and presence of lanthanum(III) ion was reinvestigated. In differential pulse polarography a peak of binuclear copper(II)-EGTA chelate appears when a solution is electrolysed containing copper(II) in higher concentration than EGTA. This peak is also observed, when lanthanum(III) ion is added to a solution containing an equimolar amount of copper(II) and EGTA. In this case, lanthanum(III) reacts with copper(II)-EGTA chelate to form a lanthanum(III)-EGTA complex. The liberated copper(II) ion combines with copper(II)-EGTA chelate and forms binuclear copper(II)-EGTA chelate. It is concluded that the substitution reduction is in accordance with the following CE mechanism: 2 CuL²⁻+La³⁺=Cu₂L+LaL⁻ Cu₂L+Hg+2e=Cu(Hg)+CuL²⁻.