Über die quantitative Bestimmung der Weinsäure durch Ausfällung als Weinstein

Zusammenfassung

• 1. An Hand theoretischer überlegungen werden die Grundlagen der fällungsanalytischen Ermittlung der Weinsäure als Weinstein dargelegt.

• 2. Es wird gezeigt, dass unter den Versuchsbedingungen der Fällung nach der amtlichen Anweisung das Löslichkeitsminimum des Weinsteins bei p_H=3,44 liegt. Dieser Bedingung wird durch den Zusatz eines Kalium-Acetat-Essigsäure-Puffers nur annähernd entsprochen. Damit ist die Möglichkeit einer unvollständigen Fällung gegeben, der von Fall zu Fall durch die Variierung der Zusammensetzung des Puffers gesteuert werden muss.

• 3. Die amtliche Anweisung schreibt für die in Lösung gebliebene Menge Weinstein eine positive Korrektur von 0,6ccm 0,25 n-Alkalilauge vor. Es wird erwiesen, dass diese Korrektur den wirklichen Verhältnissen nur bis zu Gehalten von etwa 0,2g Weinsäure je 100ccm Flüssigkeit Rechnung trägt; bei höheren Gehalten an Weinsäure nimmt die Korrektur stetig zu.

• 4. Auf Grund der theoretischen Betrachtungen wird ein modifiziertes Verfahren zur fällungsanalytischen Bestimmung der Weinsäure vorgeschlagen. Es beruht auf folgenden Gesichtspunkten:

• a) Als reaktionsregelnder Puffer wird ein solcher aus 20ccm n-Ameisensäure + 5ccm n-Kalilauge in 100ccm verwendet. Sein Wasserstoffexponent ist p_H=3,27; seine Pufferungskapazität π=0,085.Der Wasserstoffexponent p_H=3,27 entspricht der Wasserstoffion-Konzentration des Fällungsoptimums für Weinstein unter den vorgeschriebenen Bedingungen.

• b) Die zu analysierende Lösung wird vor der Untersuchung auf den optimalen Wasserstoffexponenten p_H∼3,27 eingestellt. Hierfür werden entsprechende Methoden angegeben (potentiometrisch und colorimetrisch).

• c) Als Korrektur für den in Lösung gebliebenen Weinstein ist eine solche von 1,1ccm 0,2 n-Alkalilauge je 100ccm Untersuchungsflüssigkeit anzubringen.

• 5. Die Gültigkeit des modifizierten Verfahrens wird durch Beleg-analysen sichergestellt.

• 6. Zur Berechnung des Wasserstoffexponenten für das Fällungs-optimum des Weinsteins werden die auf die jeweiligen Versuchsbedingungen reduzierten Dissoziationskonstanten K₁ und K₂ der Weinsäure potentiometrisch ermittelt. Für die Bedingungen der amtlichen Anweisung findet man K₁=9,28.10⁻⁴ K₂=1,44.10⁻⁴, für jene des modifizierten Verfahrens: K₁=15,72.10⁻⁴ K₂=1,80.10⁻⁴.

• 7. Durch Versuche- wird dargetan, dass es zweckmäßig ist, bei weinsäurearmen Untersuchungsflüssigkeiten vor der Fällung des Weinsteins eine Anreicherung entweder durch Eindampfen oder durch Zugabe einer bekannten Menge Weinsäure vorzunehmen.