Stereochemie von Metallocenen, 33. Mitt.: Optisch aktive Aryl-ferrocene, 4. Mitt.: Optisch aktive Ferroceno[b]indene,-hydrindene und verwandte Verbindungen

Zusammenfassung

Optisch aktives Ferroceno[b]indenon (2) wurde durch kinetische Racematspaltung des gut zugänglichenendo-Ferroceno-indenols3 mit (+)-α-Phenylbuttersäure-anhydrid in optischen Ausbeuten um 20% erhalten. Aus den Ergebnissen dieser Racematspaltung (auch für dasexo-Carbinol5) ließen sich auf Grund der bekannten Absolutkonfiguration (+)-(1R)-2 die relativen stereochemischen Größen von Ferrocen und Benzol (Fc>Phenyl) erstmals festlegen.

Mehrere Folgeprodukte von (+)-2 (darunter Ferrocenohydrindene) wurden dargestellt und ihre chiroptischen Eigenschaften mit jenen von strukturell verwandten Ferrocenderivaten (wie13–18) verglichen (und diskutiert). DieCD-Kurven wurden einer Bandenanalyse unterworfen.

Abstract

Optically active ferroceno[b]indenon (2) was obtained by kinetic resolution of the easily accessibleendo ferroceno indenol (3) with (+)-α-phenylbutyric anhydride with optical yields of 20%. From the results of this resolution (also for theexo-carbinol5) on the basis of the known absolute configuration (+)-(1R)-2 the relative stereochemical sizes of ferrocene and benzene could be established for the first time:Fc>phenyl.

Several subsequent products of (+)-2 (amongst them ferroceno hydrindenes) were prepared and their chiroptical properties compared with those of structurally related ferrocenes (such as13–18) (and discussed). TheCD-curves were subjected to a band analysis.