2-(10-Diazo-10H-anthracen-9-ylidene)-malonodinitrile: A convenient precursor of 9,10-disubstituted anthracenes

Summary

The acid promoted decomposition of 2-(10-diazo-10H-anthracen-9-ylidene)-malonodinitrile in the presence of water, methanol, ethanol, acetic and propionic acid, ethyl thioglycolate,p-thiocresole, and acetyl acetone yielding 9,10-disubstituted 9,10-dihydroanthracenes was investigated. Treatment of the reaction products with tri-ethyl amine followed by hydrochloric acid caused their tautomerization to the corresponding 9,10-disubstituted anthracenes. A mechanism for this reaction is proposed. The first example of an intermolecular C-C-bond formation during the protic acid promoted decomposition of a diazo compound in the presence of CH-acids was found. An improved procedure for the preparation of the starting diazo compound, which may serve as a convenient precursor of 9,10-disubstituted anthracenes, is described.

Zusammenfassung

Die Zersetzung von 2-(10-Diazo-10H-anthracen-9-yliden)-malodinitril unter sauren Bedingungen in Gegenwart von Wasser, Methanol, Ethanol, Essig- und Propionsäure, Ethylthioglykolat,p-Thiokresol und Acetylaceton, die zu 9,10-disubstituierten 9,10-Dihydroanthracenen führt, wurde untersucht. Umsetzung der so erhaltenen Verbindungen mit Triethylamin, gefolgt von Salzsäure, führte unter Tautomerisierung zu den entsprechenden 9,10-disubstituierten Anthracenen. Ein Mechanismus für diese Reaktion wird vorgeschlagen. Eine intermolekulare C-C-Bindungbildung im Verlauf der durch Protonen katalysierten Zersetzung einer Diazoverbindung in Gegenwart einer CH-aciden Verbindung konnte erstmals nachgewiesen werden. Eine verbesserte Herstellungsmethode der Ausgangsdiazoverbindung, die als ein einfach zugänglicher Vorläufer von 9,10-disubstituierten Anthracenen dienen kann, wird ebenfalls beschrieben.