Ruthenium Catalyzed Homocoupling of Terminal Alkynes

Summary.

 Several complexes of the type RuTp(L)(L′)Cl (L, L′=P, N, O donors) were tested with respect to their ability of promoting catalytic C–C-coupling reactions of terminal acetylenes. When L=tertiary phosphine, predominantly dimerization occurs, RuTp(PPh₃)₂H being the most efficient pre-catalyst. In the absence of a phosphine ligand, polymerization takes place with RuTp(COD)Cl as the most effective pre-catalyst. Both product distribution and conversion depend strongly on the substituent of the alkyne and to a lesser extent on the co-ligands of the ruthenium complex. The catalytically active species is the 16e⁻ alkynyl complex RuTp(L)(–C*C–R) which in case of L=PCy ₃ and R=Buⁿ could be trapped as RuTp(PCy₃)(–C*CBuⁿ)(CO).

Zusammenfassung.

 Die Fähigkeit einiger Komplexe des Typs RuTp(L)(L′)Cl, C–C-Kupplungsreaktion terminaler Alkine zu katalysieren, wurde getestet. Ist L ein Phosphin und L′ ein labiler Ligand, so dimerisieren die Alkine, während sie in Abwesenheit von Phosphinen polymerisieren. RuTp(PPh₃)₂H ist der beste Katalysator für die Dimerisierung, RuTp(COD)Cl für die Polymerisation. Produktverteilung und Ausbeute sind in erster Linie vom Substituenten am Alkin abhängig, aber auch von den Liganden am Ruthenium. Die katalytisch aktive Spezies ist der 16e⁻-Alkinyl-Komplex RuTp(L)(–C*C–R), der im Falle von L=PCy ₃ und R=Buⁿ als RuTp(PCy ₃)(–C*C–Buⁿ)(CO) abgefangen werden konnte.