Teil III: Makromolekulare Verbindungen mit Einschlußbezirken, Gaseinschlußsysteme und sterische Spezifität

Zusammenfassung zu Teil III

Auf Grund der beobachteten Polarisationswirkungen (Verschiebung derpKWerte, der Keto-Enol- und der Nitro-Azinitro-Gleichgewichte) an Hochmolekularen mit definierten Einschlußbezirken vom Cyclodextrin-, Harnstoff- und Peptid-Typus, wird die sterische Spezifität von Fermentmodellen und Adsorbentien mit der Fähigkeit zur Bildung von Ketten-, Ring-, Netz- und Schichtsowie Assoziat-Einschlußsystembildnern geprüft an der Racematspaltung von DL-Aminosäuren und ihren Derivaten mit einschlußbegünstigenden Atomgruppen (z. B. TCA-Aminosäuren). Die aromatischen und heterozyklischen Seitenketten von Aminosäuren stellen einschlußbegünstigende Atomgruppen dar. Aus der Tatsache, daß in der Regel die unnatürliche D-Form stärker gebunden wird als der natürliche Antipode, ergibt sich die Notwendigkeit, die sterische Spezifität der Enzyme durch eine Kooperation von Substrat und Enzymhelix über ihre Seitenketten gemaß Abb. 22 zu klären.

Für die zur Funktion von Redoxasen anzunehmende Elektronenleitung über die Peptidkette war der Nachweis von O₂-Einsehlußsystemen erforderlich. Das Problem wurde durch Verwendung von¹⁴CO und¹⁴C-Acetylen in Angriff genommen, von den genannten physiologisch aktiven Gasen liefert das Acetylen Gaseinschlußsysteme, CO wirkt als Komplexbildner mit Schwermetallen.

Der Nachweis von Gaseinschlußsystemen führte zur Aufstellung eines Funktionsschemas für Redoxasen, Welches ein Zusammenspiel von Redox- und Einschlußgleichgewichten vorsieht.