AlPO₄−ZrO₂ catalysts, IV. Cyclohexene skeletal isomerization activity of systems obtained in ethylene oxide

Abstract

The use of AlPO₄−ZrO₂ (weight ratio AlPO₄/ZrO₂=3) as catalyst systems obtained with ethylene oxide and subjected to different stages of heat treatments has been studied through their catalytic activity in the skeletal isomerization of cyclohexene to 1- and 3-methylcyclopentenes (1- and 3MCP). The apparent rate constants and selectivity to 1-MCP are used for an evaluation of the presence and amount of strong acid sites, the only ones capable of giving rise to skeletal isomerization. The decrease in catalytic activity as calcination increases is consistent with not only the decrease in the amount of acid sites measured vs. weaker organic bases but also with the decrease in Brönsted acidity, as shown by the decrease in O−H band intensity.

Abstract

Использование в качестве катализаторов систем AlPO₄−ZrO₂ (весовое соотношение AlPO₄/ZrO₂=3), полученных в окиси этилена и подверженных различной термической обработке, было тестировано в скелетальной изомеризации циклогексена до 1- и 3-метилциклопентенов (1- и 3-МЦП). Кажущиеся константы скоростей и селективности к 1-МЦП использованы для определения наличия и количества кислых центров, единственно способных ускорять скелетальную изомеризацию. Уменьшение каталитической активности с повышением обжига согласуется не только с уменьшением количества кислых центров, измеряемых по сравнению с более слабыми органическими основаниями, но также и с уменьшением кислотности по Брёнстэду, как об этом свидетельствует уменьшение интенсивности полосы O−H.