Chromatographie von Metallchelaten

Abstract

The effects of substitution on the separation by thin-layer chromatography of metal dithiocarbamates (DTC) have been studied. With increasing size of the alkyl substituents—ranging from di-methyl to di-cyclohexyl and di-benzyl—the differences in the R_f-values of the metal chelates decrease, though separations are still possible. The sharp differences in the R_f-values for the Cu- and Zn-dicyclohexyl-DTC on silica gel and alumina point out, that the interaction between solid phase and chelate is still governed by the central metal atom even when bulky alkyl substituents are present. Tailing effects as particularly observed for Pb- and Zn- DTC on alumina are greatly diminished with di-cyclo- and di-benzyl-DTC proving these reagents to be favourable for separations by liquid chromatography.

Ether functions as substituents in dithiocarbamates tend to decrease solvent extractability of the metal-DTC. However the di-ethoxyethyl-DTC are easily extracted and give separations superior to the di-ethyl-DTC taken as standard reagent.

Zusammenfassung

Die leichte Zugänglichkeit di-substituierter Dithiocarbamate erlaubt es, in einem breiteren Rahmen den Effekt unterschiedlicher Substitution auf die Trennung der Metall-dithiocarbamate (DTC) durch die Dünnschicht-Chromatographie zu untersuchen.

Mit steigender Größe des Alkyl-Substituenten, z.B. beim Übergang vom Dimethyl-DTC zum Dicyclohexyl- und Dibenzyl-DTC, nehmen die Unterschiede in den hR_f-Werten ab, Trennungen bleiben aber möglich. Die großen Unterschiede in den hR_f-Werten für Cu- und Zn-dicyclohexyl-DTC auf Kieselgel und Aluminiumoxid zeigen, daß auch bei stark lipophilen DTCen die Wechselwirkung zwischen Trennschicht und Chelat noch vom Zentralatom gelenkt wird. Schwanzbildungen, wie sie besonders bei Pb- und Zn-DTCen auf Aluminiumoxid auftreten, sind bei den Dicyclohexyl- und Dibenzyl-DTCen nahezu aufgehoben. Für eine Anwendung zur Trennung durch Hochdruck-Flüssig-Chromatographie sind beide DTCen dem allgemein verbreiteten Diäthyl- DTC überlegen. Der Einbau von Ätherfunktionen in DTCe bewirkt eine unterschiedlich starke Abnahme der Extrahierbarkeit der Metallchelate. Während Methyl-tetrahydrofurfuryl-DTCe kaum noch und Morpholin- DTCe nur teilweise gut extrahierbar sind, wurden für Di(äthoxyäthyl)-DTCe keine Einschränkungen der Extrahierbarkeit beobachtet. Das letztere DTC zeigt gegenüber dem Diäthyl-DTC, das als Standard gesetzt wurde, bei einigen Metall-DTCen deutlich bessere Trenneigenschaften.