Beiträge zur titrimetrischen Bestimmung von dimeren Hydroxyaldehyden

Abstract

Possibilities for the titrimetric determination of dimeric glycolaldehyde (m.p. 94–96° C) and dl-glyceraldehyde (m.p. 138–141° C) have been investigated. The systematic errors based on different functional groups depend on the stability of the cyclic semiacetals and on the subsequent equilibria established after their depolimerisation. The semiacetal of dl-glyceraldehyde is more stable than that of glycolaldehyde. 95–96% and 98–99% of the real content were found by the hydrogensulphite and hydroxylamine methods, respectively. Glycolaldehyde decomposes rather quickly in aqueous solution and the equilibrium can be shifted towards the monomeric form by both the aldehyde reactions. The hydroxylamine method proved to be more advantageous for the determination of the dimeric hydroxyaldehydes, which cristallise in the form of cyclic semiacetals.

Zusammenfassung

Es wurden die Möglichkeiten für die titrimetrische Bestimmung von dimerem Glykolaldehyd (Fp: 94–96° C) und dl-Glycerinaldehyd (Fp: 138–141° C) untersucht. Die systematischen Fehler der auf Grund verschiedener funktioneller Gruppen durchführbaren Messungen sind von der Stabilität ihrer cyclischen Halbacetale sowie von den ihrer Depolymerisation folgenden weiteren Gleichgewichten bestimmt. Das aus dem dl-Glycerinaldehyd gebildete Halbacetal besitzt höhere Stabilität als dasjenige aus dem Glykolaldehyd.

Mit der Hydrogensulfit-Methode werden 95–96%, mit der Hydroxylamin-Methode dagegen 98–99% vom wahren Wert gefunden.

In Wasser gelöst zersetzt sich der Glykolaldehyd verhältnismäßig rasch, und das Gleichgewicht kann durch beide Aldehydreaktionen quantitativ gegen die Monomerenform verschoben werden.

Unsere Untersuchungen ergaben, daß die Hydroxylamin-Methode zur Bestimmung der in Form cyclischer Halbacetale kristallisierenden, dimeren Hydroxyaldehyde Vorteile gegenüber der Hydrogensulfit-Methode bietet.