Über die Verwendung von disubstituierten Dithiocarbamaten in der Mikroanalyse. I

Zusammenfassung

Im Rahmen dieser Arbeit wurde untersucht, welche Metallionen außer denen des Kupfers mit disubstituierten Dithiocarbamaten reagieren, wie groß die Empfindlichkeit dieser Reaktionen ist und inwieweit sie sich als Grundlage für quantitative Trennungen eignen. Darüber hinaus wurde das Verhalten verschiedener disubstituierter Dithiocarbamate gegenüber Metallsalzlösungen unter den verschiedensten Bedingungen untersucht.

Abgesehen von den guten Trennungsmöglichkeiten, die diese Stoffe bieten, zeigten sich weitere Vorteile. Diese Reagenzien sind leicht darstellbar. Sie liefern in den meisten Fällen gut kristallisierbare Salze und sind in wäßriger Lösung sehr beständig. Die Niederschläge flocken meist gut aus und sind gut filtrierbar bzw. zentrifugierbar. Wie bei den Metallsulfiden treten auch bei den Metalldithiocarbamaten zum Teil sehr charakteristische Farben auf. Im Durchschnitt sind die Niederschläge jedoch heller gefärbt als die entsprechenden Sulfide. Sie sind teilweise in organischen Lösungsmitteln gut löslich und aus der wäßrigen Phase extrahierbar. Die Extrahierbarkeit ist jedoch bei den verschiedenen disubstituierten Dithiocarbamaten unterschiedlich. Auch ist sie in einigen Fällen vomph-Wert abhängig.

Die Ergebnisse dieser Untersuchungen wurden bei der Abtrennung von Aluminium und Titan aus Kupfer- bzw. Eisenlegierungen ausgewertet. Durch negative Selektion war es möglich, die die Oxinfällung störenden Elemente abzutrennen.

Summary

This study dealt with discovering which metal ions, in addition to copper, react with disubstituted dithiocarbamates; how sensitive these reactions are; to what extent they are suited to serve as the basis of quantitative separations. Furthermore, a study was made of the behavior of other disubstituted dithiocarbamates toward metal salt solutions under the most varied experimental conditions. Aside from the excellent separation possibilities which these materials offer, there were other advantages. The reagents are easy to prepare. In most instances, they yield well crystallizing salts and are very stable in aqueous solution. Usually the precipitates coagulate well, and are readily filtered or centrifuged. As in the case of the metal sulfides, the metal dithiocarbamates exhibit characteristic colors in some cases. In general, the colors of the precipitates are more brightly colored than the corresponding sulfides. Some of them are quite soluble in organic liquids and can be extracted from the water phase. The extractability however varies with the different dithiocarbamates; it is dependent on theph value in some cases.

Résumé

Dans le cadre de ce travail, on a expérimenté quels ions métalliques, en dehors de ceux du cuivre, réagissaient sur les dithiocarbamates disubstitués et quelles étaient les limites de sensibilité de ces réactions aussi loin qu'on peut pousser les séparations quantitatives. De plus, on a étudié le comportement de différentes dithiocarbamates disubstitués vis-à-vis de solutions de sels métalliques, dans les conditions les plus variées. En dehors des excellentes possibilités de séparation que présentent ces substances, il y a encore d'autres avantages. Les réactifs sont facilement accessibles; ils conduisent dans la majorité des cas à des sels bien cristallisés et sont très stables en solution aqueuse. Les précipités se rassemblent bien, se filtrent et se centrifugent convenablement. Comme les sulfures métalliques, les dithiocarbamates se présentent souvent avec des teintes caractéristiques; généralement, les précipités sont plus clairs que les sulfures correspondants. La plupart sont bien solubles dans les dissolvants organiques et extractibles de la phase aqueuse; cette extractibilité est différente pour les divers dithiocarbamates substitués; de même dans quelques cas, elle dépend duph.

Les résultats de ces recherches ont été appliqués à la séparation du fer et du titane à partir des alliages de cuivre ou de fer. Il a été possible d'éliminer par sélection négative les éléments gênants pour la précipitation par l'oxine.