Strukturen mit Polyanionen als Defektvarianten allgemeiner Strukturtypen

Zusammenfassung

Die Struktur von Eu₂Sb₃ wurde neu bestimmt (R _aniso =0,055, 2474hkl;R _aniso =0,062, 1223 schwache Reflexe mitk=2n+1). Eu₂Sb₃ und Ca₂As₃ sind identische Defektvarianten eines gemeinsamen AB₂-Typs, der das Bindeglied zwischen den Anordnungen von trigonalen Prismen des AlB₂-und des α-ThSi₂-Typs darstellt. Die beiden Strukturen unterscheiden sich nur durch die Positionen zusätzlich getrennter Bindungen (ohne Erzeugung neuer Defekte) und neu geknüpfter Bindungen durch unbesetzte Prismen hindurch, so daß Sb ⁸⁻₆ bzw. As ⁶⁻₄ und As ¹⁰⁻₈ -Ketten entstehen. Ein allgemeiner Zusammenhang für Strukturen mit lückenlosen trigonalprismatischen Anordnungen und ihren Defektvarianten wird abgeleitet. Mit Hilfe der neuen ValenzregelE=(8−N)Z+N ^*·d werden die Anzahl der ValenzelektronenE und die Zahl der AtomeZ mit der mittleren ElektronenzahlN ^*, die durch einen Defekt gebunden werden, verknüpft. Diese Beziehung wird auf einige Beispiele angewandt und diskutiert.

Summary

The Eu₂Sb₃ structure was redetermined (R _aniso =0.055, 2474hkl;R _aniso =0.062, 1223 weak reflexions withk=2n+1). The structures of Eu₂Sb₃ and Ca₂As₃ are identical defect structures of a common trigonal-prismatic AB₂ type, which links the arrangement of prims of the AlB₂ type and the α-ThSi₂ type. The two structures differ by the positions of additional bond breaks (without generation of new defects) and of additional bonds crossing unoccupied prisms yielding the formation of Sb ⁸⁻₆ chains and As ⁶⁻₄ +As ¹⁰⁻₈ chains, respectively. A general scheme is given for trigonal-prismatic structures and their defect variants. The valence ruleE=(8−N)Z+N ^* d relates valence electron numberE, number of atomsZ and number of defectsd with the mean bond orderN of the structure or of a partial structure and with the mean electron counting of a defect,N ^*. This relation is applied to some examples and discussed.