Thermal studies of lead(II) salts, VI

Abstract

The kinetics and mechanisms of the thermal decomposition of lead(II) carbonate and lead(II) hydroxide carbonate have been studied over a range of temperatures and partial pressures of carbon dioxide using both isothermal and programmed heating. All stages in each decomposition are diffusion controlled and Arrhenius parameters have been determined. These values for loss of carbon dioxide are all extremely high for a diffusion process, but show a compensation effect, following the equation: logA=−5.02+0.067E

The compensation effect is discussed and comparisons with other systems showing such effects are made.

Zusammenfassung

Kinetik und Mechanismus der thermischen Zersetzung von Blei(II)carbonat und Blei(II)hydroxycarbonat wurden bei verschiedenen Temperaturen und CO₂-Partialdrücken sowohl isotherm als auch unter den Bedingungen der programmierten Aufheizung untersucht. Bei allen Zersetzungsschritten ist die Diffusion der geschwindingkeitsbestimmende Schritt; die Arrhenius-Parameter wurden bestimmt. Für einen Diffusionsprozess sind diese Werte extrem hoch, sie zeigen aber einen durch die Gleichung logA=−5.02+0.067E

zu beschreibenden Kompensationseffekt, der diskutiert wird. Durch Vergleich mit anderen Systemen wird gezeigt, wie solche Effekte zustande kommen.

Резюме

Изучена кинетика и ме ханизм термического разложения карбонат а- и гидрокси-карбонат а свинца в широкой обла сти температур и парциальных даблени й двуокиси углерода, используя изотермич еский и программиров анный нагрев. Все стадии каж дого раз-ложения являются диффузионн о-контролируемыми и д ля которых определены п араметры Аррениуса. Полученны е значения потери дву окиси углерода являются эк стремально высокими для диффузионного пр оцесса, но показывают компенсационный эфф ект, под-чиняющийся уравнению: logА=− 5.02 + 0.067Е. Kом пенсационный эффект обсужден и сопоставлен с таков ым для других систем.