Exponent optimization for Π states of H₂

Abstract

The total energy of the lowest ¹ Π _u, ³ Π _u, ¹ Π _g, ³ Π _g states of H₂ was minimized in an extended Hartree-Fock procedure employing a double configuration wavefunction. The exponents of the basis functions 1s, 2s, 2pσ, 2pπ, 3dπ were optimized separately for all four states at various internuclear distances. The results show that the exponents are strongly state and distance dependent. They cannot be generally represented by atomic or equilibrium values. The details of the optimization process are presented.

Zusammenfassung

Die Gesamtenergie der niedrigsten ¹ Π _u, ³ Π _u, ¹ Π _g, ³ Π _g Zustände des H₂ wurde in einem erweiterten Hartree-Fock Verfahren mit einer Doppelkonfiguration minimisiert. Die Exponenten der Basisfunktionen 1s, 2s, 2pσ, 2pπ, 3dπ wurden unabhängig für alle vier Zustände bei verschiedenen Kernabständen optimisiert. Die Ergebnisse zeigen eine starke Zustands- und Abstandsabhängigkeit der Exponenten. Diese können nicht allgemein durch atomare oder Gleichgewichtswerte dargestellt werden. Die Einzelheiten des Optimisierungsverfahrens werden angegeben.

Résumé

Minimisation de l'énergie totale des plus bas états ¹ Π _u, ³ Π _u, ¹ Π _g, ³ Π _g de H₂ dans un procédé Hartree-Fock à deux configurations. Les exposants des fonctions de la base: 1s, 2s, 2pσ, 2pπ, 3dπ ont été optimisés séparément pour les quatre états pour différentes distances internucléaires. Les résultats montrent que les exposants dépendent fortement de l'état et de la distance. Ils ne peuvent pas être généralement représentés par des valeurs atomiques et des valeurs d'équilibre. Description des détails du processus d'optimisation.