Abstract
We have shown, by applying the perturbation theory to the excited states, the influence of the pair polarizability on the first order variation of the energy. The introduction of this new term allows us to account for the pK difference between the first excited states, singlet and triplet, of the conjugated molecules.
Résumé
On a mis en évidence, en appliquant la théorie des perturbations aux états excités, l'influence de la polarisabilité de paire dans la variation de l'énergie au premier ordre. L'introduction de ce nouveau terme permet de rendre compte de la différence de pK entre les premiers états excités, singulet et triplet, des molécules conjuguées.
Zusammenfassung
Mit Hilfe einer Anwendung der Störungstheorie erster Ordnung wird der Einfluß der Paarpolarisierbarkeit auf die Energie gezeigt. Die Einführung dieses neuen Terms erlaubt eine Berücksichtigung der Differenz des pK-Wertes zwischen dem ersten angeregten Singulett- und Triplettzustand eines konjugierten Moleküls.
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Remerciements. Je remercie vivement le professeur R. Daudel et le Dr. O. Chalvet d'avoir, au cours de nombreuses discussions, manifesté pour ce travail un intérêt constant.
Je remercie également le professeur H. Jaffé des critiques efficaces que lui a suggérées la lecture du manuscrit.
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Constanciel, R. Introduction de la matrice densité de paire dans l'étude théorique du pK des états excités. Theoret. Chim. Acta 26, 249–256 (1972). https://doi.org/10.1007/BF00529310
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