Beiträge zur Stickstoffbestimmung in organischen Substanzen durch katalytische Hydrogenolyse in der Gasphase. III

Zusammenfassung

Die Retention der Halogene und des Schwefels in dem Nickelkatalysator B wurde untersucht. Das Verfahren bestand in der Hydrogenolyse einer Reihe von Mikroeinwaagen einer halogen-bzw. schwefelhaltigen, aber stickstofffreien Substanz und Verfolgung des gebildeten Halogen- bzw. Schwefelwasserstoffes. Chlor, Brom und Jod werden anfangs im Katalysator quantitativ gebunden, später vollständig zu Halogenwasserstoff hydriert. In einer Katalysatorschicht von 40 mm Länge wurden bei 350° C (700° C) und Wasserstoffdurchströmung von 120 ml/min ungefähr 3,3 (0,8) mg Chlor, 6,6 (1,5) mg Brom und 4,5 (1,5) mg Jod festgehalten. Fluor wird fester gebunden als die übrigen Halogene. In der 40 mm langen Katalysatorschicht wurden bei 350° C aus den ersten Substanzeinwaagen etwa 4 mg Fluor quantitativ festgehalten, wonach das aus den weiteren Substanzanteilen stammende Fluor zum größten Teil im Katalysator gebunden bleibt und nur in geringem Maße zu Fluorwasserstoff hydriert wird. Der Nickelkatalysator B zeigt bei 350° C die größte Absorptionsfähigkeit zum Schwefel. Die 40 mm lange Schicht hielt aus 20 Substanzeinwaagen den gesamten Schwefel (etwa 20 mg) quantitativ fest.

Summary

The retention of the halogens and the sulfur in the nickel catalyst B was investigated. The procedure consisted of hydrogenolysis of a series of microaliquots of a halogen or sulfur-containing, but nitrogen-free substance and following the halogen hydride of sulfuretted hydrogen formed.

Chlorine, bromine and iodine are initially bound quantitatively in the catalyst, and later completely hydrogenated to halogen hydride. In a catalyst layer of 40 mm length, roughly 3.3 (0.8) mg chlorine, 6.6 (1.5) mg bromine and 4.5 (1.5) mg iodine were trapped at 350° C (700° C) and a hydrogen gas flow of 120 ml/min.

Fluorine is more firmly bound than the rest of the halogens. In the 40 mm long catalyst layer, about 4 mg fluorine was quantitatively fixed from the first substance aliquots. Most of the fluorine deriving from the further substance portions is accordingly bound in the catalyst and hydrated to fluorine hydride only to a small extent.

The nickel catalyst B shows the greatest absorption capacity for sulfur at 350° C. The 40 mm long layer held the entire sulfur (about 20 mg) quantitatively from 20 substance aliquots.