ISSN:
0018-019X
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Des recherches ont été faites sur la désensibilisation de la photolyse du formiate d'uranyle, pour trouver une relation entre la vitesse de la photolyse et la concentration du désensibilisateur. Les résultats obtenus permettent de tirer les conclusions suivantes:1La vitesse de la photolyse dépend des concentrations de l'acide formique et de l'ion uranyle.2La photolyse est désensibilisée puissamment par I′, Cl′, Fe‥, l'hydroquinone, K2Cr2O7, AgNO3, NaNO2, KCN, HgSO4, faiblement par CuSO4, Cr2(SO4)3, NaNO3, KF, tandis que Na3PO4, NH4COO · CH3 et MgSO4 sont sans influence. Les propriétés oxydo-réductrices des désensibilisateurs jouent un rǒle important.3Quand on augmente la concentration du désensibilisateur, l'effet croît d'abord rapidement, puis de plus en plus lentement, de sorte que les premières traces sont relativement les plus actives. La vitesse ν de la photolyse désensibilisée est donnée, en fonction de la vitesse ν0 de la photolyse non désensibilisée et de la concentration (D) du désensibilisateur, par la relation \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \nu = \frac{{\nu _0}}{{\alpha + \beta (D)}}, $$\end{document} où α et β sont des constantes. Cette équation est de même forme que celle qui a été proposée par Baur pour le cas de l'auto-désensibilisation et par Bäckström pour l'action anti-oxygène, et discutée théoriquement par Christiansen.4Il est donné de cette formule une déduction théorique générale. Le raisonnement suivi laisse prévoir que l'effet du désensibilisateur doit être d'autant plus grand que la concentration du photolyte est plus faible, ce que l'expérience a vérifié.5Dans le cas de la photolyse réversible de KI en présence de UO2SO4, la concentration de I2 stationnaire augmente de moins en avec l'intensité lumineuse, suivant la formule proposée par Baur \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ ({\rm I}_{\rm 2})_s = \frac{L}{{a + b\,L}}, $$\end{document} où L est l'éclairement, tandis que a et b sont des constantes.
Additional Material:
11 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19310140505
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