ISSN:
0049-8246
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Physics
Description / Table of Contents:
A molecular orbital model for the interpretation of X-ray emission spectra is outlined and is used to discuss the Kβ1.3 emissions from silicon compounds. X-ray photoelectron spectroscopy shows that the silicon 1s orbital ionization energy increases as the electronegativity of the element to which the silicon atom is bound. This parallels the increase in ionization energy of the s̰ orbitals in the Si-X bond in the sequence X=Si, O, F. The Kβ frequency therefore shows little change with the nature of the ligand. If, however, the ionicity of the bond is increased whilst the ligand remains the same (as in going from 4 to 6 coordination, for example) then the valence shell orbital decreases in ionization energy whilst the silicon 1s orbital increases; Kβ therefore shifts to shorter wavelengths, e.g. Si(CH3·CO·CH·COCH3)3+ HCL2-.
Notes:
Une méthode est donnée pour l'interprétation des spectres-X des composés par la théorie des orbitales moléculaires; enparticulaire, l'emission Kβ1,3 des composés du silicium. On sait, grace de la spectroscopie photo-électronique, que l'énergie d'ionisation du niveau 1s du silicium s'augmente avec l'électro- negativité de l'autre élément, X dans la liaison Si-X. L'énergie d'ionisation des liaisons s̰, pour Si-X, augmente aussi pour X = Si → O → F. Donc l'énergie de l'émission Kβ reste presque la même avec la variation de X. Mais si on peut changer l'ionicité de la liaison (avec le même ligand) on aurait, augmentation de l'énergie d'ionisation du silicium 1s et diminution de l'énergie de la liaison s̰. C'est pourquoi l'énergie de la rayon-X, Kβ est 1840 e V pour Si(CH3·CO·CH·COCH3)3+ HCL2- (coordination du Si, 6) mais seulement ˜ 1835 eV pour les autres compoés avec coordination 4.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/xrs.1300020103
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