ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Olefin and Cyclopropane Activation Through Geminal Phosphonium CentresComplete quaternization of vinylidenebis(diphenylphosphane) (1) with CH3I or CH3OSO2F yields the diquaternary salts 2a,b, whose olefinic double bond is strongly electrophilic through the activation by two geminal phosphonium centres. Accordingly, addition of methanol or ethanol to 2a,b leads to β-alkoxy-substituted double phosphonium salts 9a-i. The structure of one of these products (9a: X=I, R=CH3) was elucidated by single crystal X-ray diffraction analysis. Spectroscopic data are provided for the remaining compounds. - Treatment of triphenylphosphonium cyclopropylide (5) with chlorodiphenylphosphane gives the gem-phosphinosubstituted salt 6, which can be quaternized with CH3OSO2F to yield a bis-phosphonium salt (7a,b). A symmetrical homologue 7c is formed from cyclopropylidenebis(diphenylphosphane) (8) and CH3OSO2F. In 7a-i the cyclopropane cycle is also clearly activated. Ring cleavage occurs with alcohols leading to γ-alkoxylated salts 10a,b.
Notizen:
Die erschöpfende Quartärisierung von Vinylidenbis(diphenylphosphan) (1) mit CH3I oder CH3OSO2F liefert Diquartärsalze 2a,b, deren olefinische Doppelbindung durch die beiden Phosphonium-Zentren stark elektrophil aktiviert ist. Die Addition von Methanol oder Ethanol an 2a,b liefert entsprechend die β-alkoxysubstituierten Doppelphosphonium-Salze 9a-i. Die Struktur eines dieser Produkte (9a: X=I, R=CH3) wurde durch eine Einkristall-Röntgenbeugungsanalyse gesichert, für die übrigen liegen spektroskopische Daten vor. - Triphenylphosphoniumcyclopropylid (5) ergibt mit (C6H5)2PCl das geminal phosphinosubstituierte Salz 6, das durch CH3OSO2F zum Bisphosphonium-Salz quartärisiert werden kann (7a,b). Ein symmetrisches Homologes 7 c entsteht aus Cyclopropylidenbis(diphenylphosphan) (8) und CH3OSO2F. In 7a-i ist der Cyclopropan-Cyclus ebenfalls deutlich elektrophil aktiviert. Mit Alkoholen tritt Ringspaltung ein, die hier zu γ-alkoxylierten Salzen 10a,b führt.
Zusätzliches Material:
1 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180809
